Аллергия на толуилендиизоцианат tди (ароматический диизоцианат) у беременных

Содержание страницы:

Толуилендиизоцианат

Синонины: толуолдиизоцианат, ТДИ.

Толуилендиизоцианат является ароматическим диизоцианатом. Существует виде двух изомеров: 2,6-ТДИ и 2,4-ТДИ. Вместе с полиолом может стать сырьем для полиуретанов. Объемы производства ТДИ таковы, что на его производство уходит более 30% мирового рынка всех изоцианатов.

Есть несколько видов ТДИ для извлечения коммерческой прибыли, в их число входит также чистый 2,4 изомер (ТДИ 100), смесь изомеров 2,4-изомера и 2,6-изомера в пропорции 80% на 20% соответственно (ТДИ 80/20, Т-80). Последний вид ТДИ самый широко применяемы, так как производство данного ТДИ самое дешевое. Далее идет ТДИ 65/35 (Т-65) – смесь из 65% 2,4-изомера и 35% 2,6-изомера. Чистый 2,4-ТДИ получают в очень ограниченных количествах для специальных процессов (львиная доля уходит на производство эластомеров). Чистый 2,6-ТДИ выпускается сугубо для лабораторных целей виде реагента. Модифицированный ТДИ производится для особых целей.

Толуилендиизоцианат представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления 22 С и характерным едким запахом. От того, что температура плавления довольно низка и близка к комнатной, толуилендиизоцианат при транспортировке не редко застывает, поэтому его нужно выдерживать в складских помещения при довольно высокой температуре для дальнейшего розлива или какого-либо использования.

Объем производства толуилендиизоцианата оценивается в 2,6 миллионов тонн в год по состоянию на 2011 год. Самыми крупными производителями толуилендиизоцианата являются BASF, Bayer, Mitsui Chemicals, Dow, BorsodChem. Причем на долю первых двух компаний приходится более половины мощностей. Существует Международный Институт Изоцианатов, цель которого содействие безопасному обращению с толуилендиизоцианатом в обществе и окружающей среде.

Основной метод получений ТДИ заключается в нитровании толуола до динитротолуола. Затем динитротолуол каталитически гидрируют до толуолдиамина. Потом толуолдиамин растворяют в инертном растворителе и вводят во взаимодействие с фосгеном.

Также ТДИ можно получить непосредственно из динитротолуола жидкофазным карбонилированием в среде о-дихлорбензола. Этот метод позволяет избежать использования фосгена, а проблема связанная с отходами сводится только лишь к утилизации хлорводорода. Даный метод нельзя назвать промышленным.

В данный момент компания Bayer использует инновационный подход в производстве ТДИ. Это запатентованная технология самой компании, по которой процесс фосгенирования производится не в жидкой, а в газовой среде. Такой способ получения толуилендиизоцианата дает возможность сократить расходы растворителя, потребления энергии и инвестиции на 80%, 60% и 20% соответственно.

ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТ

(TDI) ароматический диизоцианат, который является реакционноспособным веществом.

Химическое вещество отличается высокой активностью к воде, спиртам, аминам, карбоновым кислотам, фенолам и другим соединениям. Внешне TDI представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления около 22 °C и характерным едким запахом. В связи с физико-химическими особенностями вещество хранят в складских помещениях при повышенной температуре для возможности дальнейшего использования. Кроме того, TDI является высокотоксичным изоцианатом, что подразумевает использование более жестких мер безопасности по отношению к сферам применения компонента.

В промышленности исходным сырьем для TDI служит главным образом толуол, посредвом нитрирования которого образуется динитротолуол. Затем полученный состав подвергают каталитическому гидрированию до толуолдиамина. Последний разбавляют в инертном растворителе и вводят во взаимодействие с фосгеном. Химическими компаниями разрабатываются также другие инновационные методы получения вещества. Так, Bayer создал технологию фосгенирования не в жидкой, а в газовой фазе, что значительно сокращает расходы растворителя (на 80%) и потребление энергии (на 60%).

Ведущими производителями TDI выступают BASF, Bayer, Mitsui Chemicals, Dow, BorsodChem и др. Компании также являются членами Международного Института Изоцианатов (International Isocyanate Institute), который занимается разработкой принципов безопасности применения TDI и MDI.

Толуилендиизоцианат используется в качестве сырья для адгезивов, герметиков, материалов-уплотнителей, но в большей степени применяется в производстве полиуретановых лакокрасочных покрытий. Стоит отметить, что покрытия, содержащие ароматические диизоцианаты, в частности TDI, в большинстве случаев склонны к пожелтению при эксплуатации ЛКМ в атмосферных условиях. Это значительно ограничивает их применение особенно в покрывных эмалях светлых оттенков. Кроме того, в силу своей высокой реакционной способности по отношению к гидроксилсодержащему соединению (эфиру) лак на основе TDI недолговечен. Покрытия на основе TDI, как правило, высыхают при комнатной температуре за 40 – 60 минут, для окончательного отверждения требуется выдержка в течение четырех суток.

На данный момент нет содержимого, классифицированного этим термином.

Desmodur E 14

(ароматический ПИЦ предполимер на основе ТДИ)

Тип: Ароматический полиизоцианатный преполимер на основе толуилендиизоцианата.

Форма поставки: Жидкость средней вязкости без растворителя.

Назначение: Для производства высокоэластичных покрытий, герметиков и двухкомпонентных полиуретановых заливочных компаундов.

Содержание NCO -групп

Вязкость при 23ºС

Плотность при 20ºС

Категория:

Наша компания предлагает приобрести изоцианаты от ведущих химических концернов мира. Наиболее употребляемым на сегодняшний день является изоцианат Desmodur E 14. Основным применением данного вещества можно назвать производство клеевых составов, полиуретановых лакокрасочных покрытий. Благодаря своим показателям по прочности и стойкости изоцианаты могут входить в покрытия автомобилей, самолетов и автотехники. Клеи на основе изоцианатов используются для склеивания вискозы, нейлона и резины, могут входить в состав лаковых покрытий и применяются при производстве лакированной кожи.
Некоторые виды изоцианатов включаются в состав шпатлевок и покрытий для деревянных изделий, в краску и бетонные наполнители. Также изоцианат может использоваться для производства пенополиуританов, применяемых для заполнения керамических труб. Еще одна сфера применения некоторых марок изоцианатов – основа при создании контактных линз.
Хотя изоцианат не классифицируется как опасное вещество, работа с ним требует специальных условий и соблюдения техники безопасности и хранения. Данное сырье должно храниться в сухом месте, вне попадания солнечных лучей и при определенном температурном режиме.

Толуилендиизоцианат

Толуилендиизоцианат (ТДИ)

Толуилендиизоцианат представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления около 22°C и характерным едким запахом. Из-за температуры плавления близкой к комнатной, ТДИ часто застывает в бочках при транспортировке, поэтому их нужно выдерживать на складе при повышенной температуре для возможности дальнейшего использования. Толуилендиизоцианат — общеизвестный как ТДИ, является ароматическим диизоцианатом. Существует в виде двух изомеров: 2,4-ТДИ (CAS: 584-84-9) и 2,6-ТДИ (CAS: 91-08-7). Толуилендиизоцианат совместно с полиолом является сырьем для производства полиуретанов. На производство ТДИ приходится около 30% мирового рынка изоцианатов по состоянию на февраль 2011 г. Толуилендиизоцианат растворяется в ароматических и хлорированных ароматических углеводородах, нитробензоле, диэтиловом эфире, ацетоне и других апротонных органических растворителях.

Применение:
Основное применение Толуилендиизоцианат (ТДИ) — производство эластичных полиуретановых пен. ТДИ является частью 6 компонентной системы (для пенополиуретана ППУ), в которой, реагируя с полиолом, образует полиуретан. Для вспенивания полимера применяют различные низкокипящие вещества, например фреон или пентан. Полученный пенополиуретан (ППУ) может обладать различными степенями жесткости, плотности, «памяти» и т. п. (в зависимости от марки), что позволяет применять полученный материал в большом спектре изделий: в первую очередь мебель.
Основная продукция из Толуилендиизоцианата:
— Поролон;
— Формованные изделия из ППУ (сиденья, матрацы);
— Уретановые (полиуретановые) лаки, покрытия;
— Уретановые (полиуретановые) герметики, клеи;
— Уретановые (полиуретановые) эластомеры и изделия (ролики, валы, детали интерьера автомобиля).
Наиболее важными сферами применения полиуретана, получаемого из толуилендиизоцианата, являются:
— Мебель, матрацы – различные марки мебельных поролонов.
— Транспорт (в основном, автомобильный транспорт) – сиденья и другие «мягкие элементы» салона.
— В меньшей степени толуилендиизоцианат применяется в качестве компонента жестких пенополиуретанов.
— Искусственные кожи. ТДИ является основным компонентом современного высокотехнологичного материала – полиуретановая искусственная кожа, которую часто называют «Экокожа».

ТДИ (ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТ)

Толуилендиизоцианат (ТДИ) – ароматический диизоцианат, имеет 2 наиболее распространенных изомера: 2,4-ТДИ и 2,6-ТДИ.

2,4-ТДИ (или ТДИ 100, ТДИ Т-100, чистый ТДИ) – прозрачная или бледно-желтая жидкость с температурой затвердевания 21,8°С, температурой кипения 250°С.

2,6-ТДИ – прозрачная или бледно-желтая жидкость с температурой затвердевания 8,5°С, температурой кипения 120°С.

Понятие ТДИ объединяет три основных продукта: ТДИ 100, ТДИ 80, ТДИ 60, которые отличаются друг от друга содержанием изомеров (2,4-ТДИ и 2,6-ТДИ) и дополнительной модификацией.

Большинство используемого ТДИ – смесь 2,4 и 2,6-изомеров в пропорции 80:20, известная как ТДИ 80/20, ТДИ 80, «компонент В».

Наряду с ТДИ 80/20 широкое распространение получила смесь ТДИ в пропорции 65:35 — ТДИ 65/35, ТДИ 65.

Основное применение ТДИ находит в производстве эластичных полиуретановых пен, лаков, покрытий. Кроме того, ТДИ является основным компонентом современного высокотехнологичного материала – полиуретановой искусственной кожи, которую часто называют «Экокожа».

Также ТДИ часто используют в смеси с различными продуктами МДИ. Чистый 2,4-изомер используется при производстве эластомеров.

Для получения технической информации о продукте воспользуйтесь ссылкой ниже:

Чтобы получить более подробную информацию о продукте или заказать его поставку, Вы можете:

  • направить заявку по факсу +7 (495) 710-8637,
  • позвонить по телефону +7 (495) 710–8642.

Аллергия на растительное масло

Аллергия – один из самых распространенных недугов на нашей планете. Чем развитее и крупнее город, тем больше населения в нем страдает от аллергии.

В наши дни каждый стремиться следить за своим здоровьем и внешностью. Часто в косметологии применяют различные ароматические масла. Масла представляют собой концентрированный экстракт составляющих компонентов того растения, из которого это масло сделано. Масла, конечно, очень эффективны и пользуются спросом. Но, к сожалению, эффект может быть и обратным, так как многие растения – сильнейший аллерген.

Проявляется такая аллергия по-разному у разных людей. Реакция может быть легкой, а может иметь очень сложный характер.

Часто это могут ожоги в виде пятен. Многие путают эти пятна с химическими ожогами, но это проявление аллергии.

Перед применением эфирных масел растений нужно тщательно выяснить их свойства. Многие масла обладают свойством фототоксичности, это значит, что участок кожи с маслом, попадая под солнечные лучи, может получить сильнейший аллергический ожог.

Помимо различных ожогов аллергия может проявляться и другими симптомами, вплоть до анафилактического шока и астматического приступа.

Перед применением какого- либо масла в целях косметических либо других, необходимо проконсультироваться с врачом- аллергологом. Если Вы не можете обратиться к врачу по каким-то причинам сейчас, то можете сделать тест на аллергию самостоятельно.

На область запястья нанесите несколько капель масла, разведенного в пищевом растительном масле в соотношении 1:10. Если никакой реакции не наступило, то можете смело использовать масло в своих целях. Если на коже появилось покраснение или какие-либо другие реакции, то ни в коем случае не используйте данное масло. Неизвестно насколько острая у Вас на него реакция. Могут быть очень серьезные последствия.

Если Вы обнаружили у себя реакцию на масло, то обратитесь к врачу. Он возьмет у Вас анализы, чтобы наверняка проверить, на какое вещество у Вас аллергия. Так же врач поможет Вам с рационом питания и назначит соответствующее лечение. Одним из популярных методов борьбы с аллергией является иммунностимуляция. Это курс уколов. В организм человека вводят в малых дозах вещество- аллерген, постепенно эту дозу увеличивая. В итоге организм привыкает к этому веществу и при контакте с ним уже не реагирует аллергией. Будьте здоровы!

Прекрасной альтернативой медицинским препаратам и манипуляциям в эффективном лечении аллергии являются занятия на дыхательном тренажере ТДИ-01 «Третье дыхание».

Толуилендиизоцианат

Толуилендиизоцианат C9H6N2O2 — общеизвестный как ТДИ, является ароматическим диизоцианатом. Существует в виде двух изомеров: 2,4-ТДИ (CAS: 584-84-9) и 2,6-ТДИ (CAS: 91-08-7). ТДИ совместно с полиолом является сырьем для производства полиуретанов.

Виды ТДИ

  • Коммерчески используются несколько видов ТДИ, в том числе чистый 2.4 изомер (ТДИ 100), ТДИ 80 (ТДИ 80/20, Т-80) — смесь из 80 % 2.4-изомера и 20 % 2.6-изомера (самый широко применяемый вид, поскольку его производство наиболее дёшево), ТДИ 65/35 (Т-65) — смесь из 65 % 2.4-изомера и 35 % 2.6-изомера.
  • Чистый 2,4-ТДИ вырабатывается в промышленности в ограниченных количествах для специальных целей (в основном для получения эластомеров).
  • Чистый 2,6-ТДИ выпускается только как лабораторный реагент. Также для особых целей производится модифицированный ТДИ.

Физические свойства

  • Температура плав. 21.8 °C
  • Температура кип. 251 °C
  • Молярная масса 174.2 г/моль
  • Плотность 1.214 г/см³
  • ТДИ представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления около 22 °C и характерным едким запахом. Из-за температуры плавления близкой к комнатной, ТДИ часто застывает в бочках при транспортировке, поэтому их нужно выдерживать на складе при повышенной температуре для возможности дальнейшего использования.

Получение

Основной метод получения толуилендиизоцианата заключается в нитровании толуола до динитротолуола. Далее динитротолуол подвергают каталитическому гидрированию до толуолдиамина. Последний растворяют в инертном растворителе и вводят во взаимодействие с фосгеном.

Применение

  • Основное применение ТДИ — производство эластичных полиуретановых пен. Для вспенивания полимера применяют различные низкокипящие вещества, например фреон или пентан. Полученный пенополиуретан (ППУ) может обладать различными степенями жесткости, плотности, «эффектом памяти» и т. п. (в зависимости от марки), что позволяет применять полученный материал в большом спектре изделий.

Основная продукция из ТДИ:

  • Поролон;
  • Формованные изделия из ППУ (сиденья, матрацы);
  • Уретановые (полиуретановые) лаки, покрытия;
  • Уретановые (полиуретановые) герметики, клеи;
  • Уретановые (полиуретановые) эластомеры и изделия (ролики, валы, детали интерьера автомобиля).

Безопасность

ТДИ является высокотоксичным изоцианатом. Воздействия паров ТДИ следует избегать, так как это может повлечь опасные последствия, в том числе ТДИ — хорошо известный возбудитель астмы. В связи с авариями и опасениями за здоровье и экологиию информация об обращении, средствах индивидуальной защиты, мониторинге воздействия, транспортировке, хранении, отборе проб и анализе ТДИ, была опубликована в специальной книге. ТДИ является одним из одиннадцати веществ, перечисленных в законе «Чрезвычайно опасные вещества» (New Jersey Toxic Catastrophe Prevention Act), которые при воздействии на человека, с большой долей вероятности приведут к серьёзным последствиям для здоровья, в том числе смерти или постоянной нетрудоспособности.

Толуилендиизоцианат

Синонины: толуолдиизоцианат, ТДИ.

Толуилендиизоцианат является ароматическим диизоцианатом. Существует виде двух изомеров: 2,6-ТДИ и 2,4-ТДИ. Вместе с полиолом может стать сырьем для полиуретанов. Объемы производства ТДИ таковы, что на его производство уходит более 30% мирового рынка всех изоцианатов.

Есть несколько видов ТДИ для извлечения коммерческой прибыли, в их число входит также чистый 2,4 изомер (ТДИ 100), смесь изомеров 2,4-изомера и 2,6-изомера в пропорции 80% на 20% соответственно (ТДИ 80/20, Т-80). Последний вид ТДИ самый широко применяемы, так как производство данного ТДИ самое дешевое. Далее идет ТДИ 65/35 (Т-65) – смесь из 65% 2,4-изомера и 35% 2,6-изомера. Чистый 2,4-ТДИ получают в очень ограниченных количествах для специальных процессов (львиная доля уходит на производство эластомеров). Чистый 2,6-ТДИ выпускается сугубо для лабораторных целей виде реагента. Модифицированный ТДИ производится для особых целей.

Толуилендиизоцианат представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления 22 С и характерным едким запахом. От того, что температура плавления довольно низка и близка к комнатной, толуилендиизоцианат при транспортировке не редко застывает, поэтому его нужно выдерживать в складских помещения при довольно высокой температуре для дальнейшего розлива или какого-либо использования.

Объем производства толуилендиизоцианата оценивается в 2,6 миллионов тонн в год по состоянию на 2011 год. Самыми крупными производителями толуилендиизоцианата являются BASF, Bayer, Mitsui Chemicals, Dow, BorsodChem. Причем на долю первых двух компаний приходится более половины мощностей. Существует Международный Институт Изоцианатов, цель которого содействие безопасному обращению с толуилендиизоцианатом в обществе и окружающей среде.

Основной метод получений ТДИ заключается в нитровании толуола до динитротолуола. Затем динитротолуол каталитически гидрируют до толуолдиамина. Потом толуолдиамин растворяют в инертном растворителе и вводят во взаимодействие с фосгеном.

Также ТДИ можно получить непосредственно из динитротолуола жидкофазным карбонилированием в среде о-дихлорбензола. Этот метод позволяет избежать использования фосгена, а проблема связанная с отходами сводится только лишь к утилизации хлорводорода. Даный метод нельзя назвать промышленным.

В данный момент компания Bayer использует инновационный подход в производстве ТДИ. Это запатентованная технология самой компании, по которой процесс фосгенирования производится не в жидкой, а в газовой среде. Такой способ получения толуилендиизоцианата дает возможность сократить расходы растворителя, потребления энергии и инвестиции на 80%, 60% и 20% соответственно.

Толуилендиизоцианат

Толуилендиизоцианат C9H6N2O2 — общеизвестный как ТДИ, является ароматическим диизоцианатом. Существует в виде двух изомеров: 2,4-ТДИ (CAS: 584-84-9) и 2,6-ТДИ (CAS: 91-08-7). ТДИ совместно с полиолом является сырьем для производства полиуретанов.

Виды ТДИ

  • Коммерчески используются несколько видов ТДИ, в том числе чистый 2.4 изомер (ТДИ 100), ТДИ 80 (ТДИ 80/20, Т-80) — смесь из 80 % 2.4-изомера и 20 % 2.6-изомера (самый широко применяемый вид, поскольку его производство наиболее дёшево), ТДИ 65/35 (Т-65) — смесь из 65 % 2.4-изомера и 35 % 2.6-изомера.
  • Чистый 2,4-ТДИ вырабатывается в промышленности в ограниченных количествах для специальных целей (в основном для получения эластомеров).
  • Чистый 2,6-ТДИ выпускается только как лабораторный реагент. Также для особых целей производится модифицированный ТДИ.

Физические свойства

  • Температура плав. 21.8 °C
  • Температура кип. 251 °C
  • Молярная масса 174.2 г/моль
  • Плотность 1.214 г/см³
  • ТДИ представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления около 22 °C и характерным едким запахом. Из-за температуры плавления близкой к комнатной, ТДИ часто застывает в бочках при транспортировке, поэтому их нужно выдерживать на складе при повышенной температуре для возможности дальнейшего использования.

Получение

Основной метод получения толуилендиизоцианата заключается в нитровании толуола до динитротолуола. Далее динитротолуол подвергают каталитическому гидрированию до толуолдиамина. Последний растворяют в инертном растворителе и вводят во взаимодействие с фосгеном.

Применение

  • Основное применение ТДИ — производство эластичных полиуретановых пен. Для вспенивания полимера применяют различные низкокипящие вещества, например фреон или пентан. Полученный пенополиуретан (ППУ) может обладать различными степенями жесткости, плотности, «эффектом памяти» и т. п. (в зависимости от марки), что позволяет применять полученный материал в большом спектре изделий.

Основная продукция из ТДИ:

  • Поролон;
  • Формованные изделия из ППУ (сиденья, матрацы);
  • Уретановые (полиуретановые) лаки, покрытия;
  • Уретановые (полиуретановые) герметики, клеи;
  • Уретановые (полиуретановые) эластомеры и изделия (ролики, валы, детали интерьера автомобиля).

Безопасность

ТДИ является высокотоксичным изоцианатом. Воздействия паров ТДИ следует избегать, так как это может повлечь опасные последствия, в том числе ТДИ — хорошо известный возбудитель астмы. В связи с авариями и опасениями за здоровье и экологиию информация об обращении, средствах индивидуальной защиты, мониторинге воздействия, транспортировке, хранении, отборе проб и анализе ТДИ, была опубликована в специальной книге. ТДИ является одним из одиннадцати веществ, перечисленных в законе «Чрезвычайно опасные вещества» (New Jersey Toxic Catastrophe Prevention Act), которые при воздействии на человека, с большой долей вероятности приведут к серьёзным последствиям для здоровья, в том числе смерти или постоянной нетрудоспособности.

Толуилендиизоцианат

Виды толуилендиизоцианата

Толуилендиизоцианат (ТДИ) – ароматический диизоцианат, имеет 2 наиболее распространенных изомера: 2,4-ТДИ и 2,6-ТДИ.

  • 2,4-ТДИ (или ТДИ 100, ТДИ Т-100, чистый ТДИ) – прозрачная или бледно-желтая жидкость с температурой затвердевания 21,8°С, температурой кипения 250°С.
  • 2,6-ТДИ – прозрачная или бледно-желтая жидкость с температурой затвердевания 8,5°С, температурой кипения 120°С.

Понятие ТДИ объединяет три основных продукта: ТДИ 100, ТДИ 80, ТДИ 60, которые отличаются друг от друга содержанием изомеров (2,4-ТДИ и 2,6-ТДИ) и дополнительной модификацией.

Большинство используемого ТДИ – смесь 2,4 и 2,6-изомеров в пропорции 80:20, известная как ТДИ 80/20, ТДИ 80, «компонент В».

Наряду с ТДИ 80/20 широкое распространение получила смесь ТДИ в пропорции 65:35 — ТДИ 65/35, ТДИ 65.

Применение толуилендиизоцианата

Основное применение ТДИ находит в производстве эластичных полиуретановых пен, лаков, покрытий. Кроме того, ТДИ является основным компонентом современного высокотехнологичного материала – полиуретановой искусственной кожи, которую часто называют «Экокожа».

Также ТДИ часто используют в смеси с различными продуктами МДИ. Чистый 2,4-изомер используется при производстве эластомеров.

Статьи по теме

Основные пигменты

Название элемента хрома происходит от греческого слова «хром», что означает «цвет», «краска». Оксид хрома — лишь одно из ярко окрашенных соединений элемента № 24.

Умбра натуральная

Умбра — минеральный коричневый пигмент из глины, окрашенной о́кислами железа и марганца. По составу натуральная умбра близка к охре, от которой отличается высоким содержанием марганца (от 6 до 16 % в пересчёте на оксид марганца).

Ситовой анализ

СИТОВЫЙ АНАЛИЗ (а. size analysis; н. Kornanalyse; ф. analyse par tamisage; и. analisis granulometriсо) — определение гранулометрического состава измельчённых материалов просеиванием через набор стандартных сит с отверстиями разных размеров.

Колориметр фотоэлектрический

Колориметр – это оптический прибор, предназначаемый для исследований концентраций содержащихся в растворах веществ.

ПЕНОПОЛИУРЕТАН

ИЗОЦИАНАТЫ

Изоцианаты, являясь ди- или полифункциональными реагентами, соединяют макромолекулы полиола, превращая систему в полимер. Реакция уретанообразования экзотермична (теплота образования полиуретана 159—168 кДж/моль). Выделяющееся тепло обеспечивает испарение инертного вспенивающего агента и отверждение пены. В случае вспенивания водой изоцианат взаимодействует с водой, при этом выделяется двуокись углерода для вспенивания и образуется поликарбамид, входящий в структуру полимера. Наличие уретановых и карбамидных групп, образующихся в результате реакции изоцианатов с гидроксильными группами и водой, способствует увеличению межмолекулярного взаимодействия за счет водородных связей.

В производстве жестких и эластичных ППУ используют ароматические ди- и полиизоцианаты. Основными из них являются 2,4-и 2,6-толуилендиизоцианаты (ТДИ), 4,4′-дифенилметандиизоцианат (МДИ), технические смеси изомеров ТДИ и МДИ, а также олигомерные продукты с концевыми NCO-группами, получаемые при взаимодействии диизоцианатов с гидроксильными группами олигоэфир- или олигодиендиолов. Наряду с упомянутыми типами ароматических диизоцианатов для придания ППУ ряда специфических свойств нашли применение также ксилилендиизоциа-нат, нафтилендиизоцианат, хлорированные и фосфорсодержащие изоцианаты.

Толуилендиизоцианаты (ТДИ) используются главным образом в производстве эластичных ППУ по одностадийному методу. При этом ТДИ применяются в виде смеси 2,4- и 2,6-изомеров: ТДИ 80/20 (содержание 2,4-изомера 80%, 2,6-изомера — 20%) и ТДИ 65/35. Изоцианатная группа ТДИ, расположенная в пара-положении к метильной группе, в 8—10 раз более реакционноспособна (при 20 °С), чем NCO-группа в orto-положении. С повышением температуры разница в активности обеих групп уменьшается и при 100°С они уже имеют практически одинаковую реакционную способность. Это различие в активности NCO-групп используется при получении преполимеров с концевыми изоцианатными группами и при синтезе полимеров с регулярной структурой.

Выбор ТДИ для получения эластичных ППУ обусловлен его доступностью и высокой реакционной способностью при взаимодействии с ингредиентами полиуретановой композиции. В этом случае высокая экзотермичность реакции не усложняет производство ППУ, поскольку диизоцианат берется в сравнительно малых количествах.

Иная картина наблюдается при получении жестких ППУ по одностадийному методу, когда диизоцианат вводится в значительных количествах, что обусловливает интенсивное тепловыделение и разогрев пенопласта до температур деструкции полимера — примерно до 180 °С. Трудности отвода тепла в таких системах делают нецелесообразным применение ТДИ с высоким содержанием целевого продукта. Положительные результаты достигаются при использовании менее реакционноспособного «сырого» ТДИ, содержащего 50—85% 2,4- и 2,6-изомеров или других ароматических диизоцианатов с меньшей мольной концентрацией NCO-групп.

Из числа диизоцианатов, пригодных для получения жестких полиуретанов по одностадийному методу, следует упомянуть 4,4/-дифенил-метандиизоцианат (МДИ) и олигофениленметилдиизоцианаты — «полиизоцианаты» (ПИЦ), получаемые фосгенированием анили-поформальдегидных олигомеров. В зависимости от условий синтеза ПИЦ получаются различной функциональности и средней молекулярной массы. Обычно для получения ППУ применяют ПИЦ с функциональностью (по изоцианатным группам), равной 2—3.

Возможность регулирования функциональности и молекулярной массы ПИЦ позволяет направленно влиять на свойства ППУ, получаемых на их основе. Очень низкое давление паров ПИЦ при комнатной температуре и их относительно малая токсичность упрощают технологию производства полиуретана. Преимуществом ПИЦ является также то, что они получаются в виде вязких жидкостей, и такая консистенция сохраняется для некоторых из них до -20 °С. В отсутствие влаги полиизоцианаты могут храниться в течение длительного времени без изменений, однако, подобно другим ароматическим полиизоцианатам, они претерпевают химические превращения при повышенной температуре. Устойчивость ПИЦ при хранении улучшается при разбавлении инертными растворителями (метиленхлорид, фреон-11).

Для производства полиуретана по двухстадийному (преполимерному) методу применяются аддукты диизоцианатов с мономерными пли олигомерными ди- и полиолами. Функциональность таких аддуктов по NCO-группам определяется числом реакционноспособных гидроксильных групп в исходных ди- и полиолах.

С целью получения жидковязких продуктов, удобных в переработке, иногда для получения ППУ используют растворы аддук-тов в мономерном изоцианате, например раствор аддуктов ТДИ и диэтиленгликоля в ТДИ в различных соотношениях (65 : 35, 80:20). Желательно, чтобы содержание непрореагировавшего ТДИ в аддукте было минимальным.

Аллергия на толуилендиизоцианат tди (ароматический диизоцианат) у беременных

О ПАТОГЕНЕЗЕ ИНТОКСИКАЦИИ ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТОМ

Ежегодное всемирное производство изоцианатов с общей формулой R=(N=C=0)n находится в пределах 3 млн т. Основное их применение — в производстве пенополиуретанов, разных пластиковых материалах, как отвердитель для красок, защитных покрытий, клеев и т. д. С каждым годом возрастает число людей, контактирующих с изоцианатами. Общепризнано, что классические представители изоцианатов — гексаметилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, толуилендиизоцианат (ТДИ) оказывают токсико-аллергическое действие. Анализ данных клинических и экспериментальных исследований показал, что изоцианаты могут обусловить различные нарушения здоровья и оказывают негативное влияние на состояние бронхолегочной и нервной систем, периферической крови, печени и почек. Основным органом-мишенью являются бронхи, а на 1-м месте из заболеваний находится бронхиальная астма. Чем обусловлены столь многообразные нарушения здоровья — либо высокой реактивностью изоцианатов и их производных, либо соединениями, образующимися при реакции с биологическими структурами, остается неясным. Изучен химизм взаимодействия ТДИ с макромолекулами клетки за счет высокореакционных связей N=C=0 . В последнее время появились данные о том, что у больных с хроническими болезнями органов дыхания, длительное время работающих в контакте с химическими веществами, происходят изменения перекисного окисления липидов (ПОЛ), антиоксидантной защиты и иммунного статуса организма. Свободнорадикальное окисление является универсальным молекулярным механизмом нарушения структурно-функциональной целостности мембран клеток органов и тканей. При этом активность ПОЛ оказывает влияние на состояние иммунитета, предположительно посредством изменения ответа иммунокомпетентных клеток.

Издание: Гигиена и санитария
Год издания: 2000
Объем: 4с.
Дополнительная информация: 2000.-N 5.-С.22-25
Просмотров: 109

HimMax

Каталог

Ароматический диизоцианат

Ароматический диизоцианат

ТУ 113-38-95-90

Продукт 102-Т (толуилендиизоцианат является ароматическим диизоционатом (2,4-диизоциано-1-метил-бензол)) является токсичным продуктом (1-й класс опасности по ГОСТ 12.1.007-76).

Толуилендиизоцианат (ТДИ) — ароматический диизоцианат, существует в виде двух изомеров: 2,4-ТДИ (CAS: 584-84-9) и 2,6-ТДИ (CAS: 91-08-7). ТДИ совместно с полиолом является сырьём для производства полиуретанов. На производство ТДИ приходится около 30 % мирового рынка изоцианатов по состоянию на февраль 2011 г.

Толуилендиизоцианат (ТДИ) представляет собой бесцветную или бледно-жёлтую жидкость с температурой плавления около 22 °C и характерным едким запахом. Из-за температуры плавления близкой к комнатной, ТДИ часто застывает в бочках при транспортировке, поэтому их нужно выдерживать на складе при повышенной температуре для возможности дальнейшего использования.

Продукт 102-Т при действии на организм сильно раздражает верхние и глубокие дыхательные пути, вызывает астмоподобные заболевания с дальнейшим хроническим поражением легких.

Продукт 102-Т представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления около 22°C и характерным едким запахом. Из-за температуры плавления близкой к комнатной, ТДИ часто застывает при транспортировке и хранении, поэтому его нужно выдерживать на складе при повышенной температуре или нагревать для возможности дальнейшего использования.

Продукт 102-Т может также вызвать повышенную чувствительность кожи, раздражение глаз, при длительном контакте с продуктом могут нарушаться некоторые обменные процессы, проявляется плохое самочувствие , чувство стеснения в груди, одышка, рвота, кашель, повышение температуры, тяжелые астматические приступы, бессонница из-за одышки.

Предельно допустимая концентрация продукта 102-Т в воздухе рабочей зоны равна 0,05 мг/м³.

Определение в воздухе основано на взаимодействии продукта 102-Т с парадиметиламинобензальдегидом в растворе ледяной уксусной кислоты с последующим фотоколориметрированием.

Температура вспышки продукта 102-Т 126-129°С, температура воспламенения 132-138°С.

Физико-химические показатели продукта 102-Т:

Чего б еще разумного посеять? Алифатические изоцианаты

— И я не вижу. А он есть!

Кинокомедия «ДМБ», реж. Р. Качанов

Затеяв фосгеновую тему, я, как и любой приличный человек, планировал закончить ее чем-то жизнеутверждающим. Ну или как минимум, известным. Как, например, хлорангидриды карбоновых кислот или инициаторы и перекиси. В программе «Проект концепции создания вертикально интегрированного научно-производственного комплекса малотоннажной химии для обеспечения организаций ОПК», которая была подготовлена «РТ-Композит» несколько лет назад, эти темы, конечно же, учтены. Равно как и в программе ОАО «Институт пластмасс им. Г. С. Петрова» (для производства современных стратегических волокон и полимеров), а также в программе НИИ Полимеров им. В.А.Каргина (для получения инициирующих веществ и модифицирующих добавок). Закончить фосгеновый эпос, своего рода химический Калевипоэг, предполагалось средствами защиты растений, которые, как известно, плохо получаются без фосгена.

Но вмешался RUPEC, который опубликовал совершенно провокационную новость о жареном петухе, который клюет в то место, что тяжелее всего отрывается от стула. «За прошлый год стоимость ТДИ выросла на 40%, а МДИ — более чем на 60%».

Как говорится, за что боролись: наверное, проще назвать тех, кто не собирался строить МДИ и ТДИ в России. В качестве потенциальных инвесторов отметились и большие, и маленькие, и хорошие, и разные. Нет смысла обсуждать проблему, решение которой лежит на поверхности, поэтому, пожалуй, не станем писать более о МДИ и ТДИ ни слова, пока кто-то не начнет хотя бы проектировать.

В таблице ниже приведены основные коммерческие алифатические изоцианаты, и возможности их получения по фосгеновой или безфосгеновой технологиям. Первые три являются наиболее востребованными, но четвертый и пятый стремительно догоняют тройку ведущих. Если искать миру химии аналогии в мире людей, то алифатические изоцианаты или большая часть из них – это патриции, а не-алифатические, соответственно, – плебеи. И вот почему.

Алифатические изоцианаты – это основа светостойких (не желтеющих) полиуретанов. Согласитесь, если полиуретан на основе ароматических изоцианатов со временем пожелтеет, то кто же это увидит внутри холодильника, дивана или дверцы автомобиля? А если пожелтеет окраска кузова у Maybach? В основе полиуретановых лаков и эмалей для автомобильных и индустриальных покрытий, обладающих блеском, химической и механической устойчивостью, лежат именно алифатические изоцианаты. Клеи, полы, мастики – все это не должно желтеть. И, наконец, глазные корректирующие линзы, стоматологический материал и даже упаковка для пищевых продуктов – они тоже не должно со временем менять цвет.

Изофорондиизоцианат (Isophorone diisocyanate)

Гексаметилендиизоцианат (Hexamethylene diisocyanate)

Гидрированный МДИ (Methylene dicyclohexyl diisocyanate, (hydrogenated MDI))

Ксилилендиизоцианат (Xylylene diisocyanate)

Гидрированный ксилилендиизоцианат (Xylylene diisocyanate)

транс-1,4-циклогександиизоцианат (Trans-1,4-Cyclohexane diisocyanate)

Тетраметилксилилендиизоцианат (Tetramethyl xylylene diisocyanate)

Изопропенил -диметил-бензилизоцианат (3-Isopropenyl-alpha,alpha-dimethylbenzyl isocyanate)

Триметилгексаметиленизоцианат (Trimethylhexamethylene diisocyanate)

Норборнендиизоцианат (Norbornane diisocyanate)

Напрашивается резонный вопрос: а были ли эти патриции представлены в СССР во времена Госплана? Ведь из моих заметок уже должно было в целом сложиться верное впечатление, что советская малотоннажная и специальная химия была исключительно обширна. Но, к сожалению, не в этот раз: только гексаметилендиизоцианат производился в промышленных масштабах. Про остальные алифатические изоцианаты просто забыли, как в свое время забыли про бутылочный ПЭТ (волоконный в планах был, и оборудование было закуплено для Твери и Благовещенска, а вот бутылочный не посчитали перспективным). Аналогично и с изоцианатами: ароматические выпускались в Дзержинске, Днепродзержинске и Новомосковске, для новой линии в Дзержинске было закуплено оборудование, а алифатические вы не найдете ни в одной программе того времени. На основе 1,6-гексаметилендиизоцианата и 1,4-бутандиола производился материал 4,6-ПУ, аналог перлон-U. Буквально в шаге (или в мгновении) находились от ксилилендиизоцианатов, но шаг это так и не состоялся (а мгновение замерло).

Чем же в это время занимались, как сейчас принято говорить, наши партнеры? Вот смотрите: это Desmodur от компании Bayer, которая в конце 1930-х годов под руководством своего основателя Отто Байера и его сотрудников стояла у истоков химии изоцианатов, а также технологий по созданию систем для получения полиуретанов.

Из картинки следует, что базовым продуктом в данной конкретной марке изоцианата является гексаметилендиизоцианат, в оставшиеся 10%, вероятно, входит ТДИ. Однозначно вряд ли кто ответит, в этом и заключается секрет рецептур. Общее представление о выпускаемых компанией алифатических изоцианатах можно получить тут. Линейку алифатических изоцианатов имеет и Evonik – Vestanat TMDI, Т, НТ, НВ и т.д. Линейка Coronate HXLV TD и Coronate HXLV MSDS, включающая гексаметилендиизоцианат и его тримеры, — это от BASF. Vencorex, являющаяся совместным предприятием PTT Global Chemical и Perstorp Group, мировой лидер в ряде секторов рынка специальной химии, имеет производственные площадки в Pont-de-Claix (Франция), Freeport (США) и Rayong (Тайланд), на которых выпускаются две линейки – это Tolonate и Easaqua.

Чтобы оценить порядок мощностей для алифатических изоцианатов, достаточно примера Vencorex. На французской площадке ведется расширение мономера гексаметилендиизоцианата до 70 тыс. тонн/год и изофорондиизоцианата до 20 тыс. тонн/год. Мощность в Тайланде, построенная в 2015 году, составляет 12 тыс. тонн/год. Линейка Tolonate имеет в основе гексаметилендиизоцианат или изофорондиизоцианат. Линейка Easaqua М 501 представляет собой вододисперсионный сшивающий агент с низкой вязкостью на основе гексаметилендиизоцианата.

Компания Mitsui выпускает ксилинендиизоцианат. Линейка называется Takenate, и в ней имеется как собственно п-ксилилендиизоцианат Takenate-500, так и гидрированный п-ксилилендиизоцианат Takenate-600, и, конечно, аддукты полимеров, как на основе негидрированного мономера Takenate-D110, так и гидрированного Takenate-D120. Как это делается, смотрите ниже.

К слову сказать, метилен-дициклогексилдиизоцианат (methylene dicyclohexyl diisocyanate) является ничем иным, как гидрированным МДИ под торговой маркой Bayer Desmodur W, входящий в тройку наиболее востребованных алифатических диизоцианатов. А линейка ксилилендиизоцианта у них же это – Desmodur® quix 175.

Как мне кажется, маниакальное, но безрезультатное увлечение ароматическими изоцианатами, к которым относятся МДИ и ТДИ, совершенно отвлекло внимание от изоцианатов алифатических. В СССР из алифатических изоцианатов получали полиуретановые покрытия, лаки и клеи. Сравнение отдельных показателей качества приведены ниже (а желающие могут достать в сети эти ТУ и провести полное сравнение):

· Гексаметилендиизоцианат фосгенированием гексаметилендиамина для полиуретановых покрытий. Данный продукт являлся аналогом Desmodur Н (Bayer), Mondur H (USA), Millionate (Japan). В знаменателе приведены показатели качества по ТУ113-03-332-79, а в знаменатели показатели Desmodur Н. Количество основного вещества, масс.% 99.5/99.5. Содержание хлора общего, масс.% 0.1/0.1. Содержание хлора гидролизуемого, масс.% 0.1/0.1. Плотность при 20°С 1.047/1.046. Индикаторы кипения, °С 81.5-112.5/81.5-112.5

· Биуретполиизоцианат-гексаметилендиизоцианат для атмосферостойких лаков. Данный продукт являлся аналогом Desmodur N. В знаменателе приведены показатели качества по ТУ6-10-1475-75, а в знаменатели показатели Desmodur N. Количество основного вещества, масс.% 75.5/75.5. Содержание NCO-групп, масс.% 15-16/16-17. Плотность при 20°С 1.06/1.06. Цветность по АРНА 7.2/7.0

· 4,4,4-трифенилметантриизоцианат по ТУ6-14-95-75 фосгенированием лейкопарофуксина для полиуретановых клеев. Данный продукт являлся аналогом Desmodur R (Bayer), Mondur TM (USA), Cyanofix (France).

Что мы получили в итоге? Собственно, ничего удивительного, все как обычно. Удивительнее даже постоянство сюжета. Можно ли выпуск трех перечисленных продуктов довести до современного технологического уровня? Абсолютно без проблем. Будут ли эти три продукта отличаться по качеству от аналогов? Нет, не будут.

Если вернуться к таблице, то практически по всем продуктам можно ответить аналогично, так как производство алифатических изоцианатов не является технологически сложным, в отличие от МДИ и ТДИ. Для этих процессов не требуются лицензий, так как они давно и хорошо известны, не требуются значительные капитальные вложения, так как мощности очень небольшие (в ряде случаев САРЕХ в границах установки ограничивается €10 млн).

Но мало получить продукт, его еще надо и коммерциализовать. Тут технологи бессильны, начинаются проблемы импортозамещения. Как мне кажется, ответственным министерствам и ведомствам пора бы уже заняться конспектированием и осмысленим подобных документов, если стране действительно нужная своя специальная химия. Импортозамещением нельзя заниматься на словах, а без конкретных обоснованных и продуманных действий, в том числе со стороны регулятора, ничего не произойдет.

Новые разработки в области полиуретановых эластомеров горячего отверждения

Фирма BayerMaterialScience разработала новую линейку преполимеров марки Baytec MAX для производства полиуретановых эластомеров горячего отверждения. После нескольких лет застоя в области научного исследования эластомеров горячего отверждения переработчики получили принципиально новую интересную серию продуктов, открывающую им новые возможности. Благодаря реакции взаимодействия с аминами эти продукты обладают замечательными свойствами эластомеров, широким диапазоном переработки, а также безопасностью, поскольку в них не содержится толуилендиизоцианат (ТДИ).

Полиуретановые эластомеры горячего отверждения были разработаны более 50-и лет назад, а сегодня они применяются почти во всех отраслях промышленности. Высокая прочность материала, низкая степень износа, высокая эластичность в широком диапазоне твёрдостей – вот характерные свойства, отличающие полиуретановые эластомеры от сравнительно давно применяемых классических резиновых эластомеров. Полиуретановые литьевые эластомеры получаются полиаддитивным методом из диизоцианатов и полиолов. Этот метод неоднократно описан. Применяются, главным образом, такие изоцианаты, как метилендифенилдиизоцианат (МДИ) и ТДИ, а в качестве полиольного компонента используются сложные и простые полиэфиры. Вначале из изоцианатов получают преполимеры, а затем проводят реакцию с низкомолекулярными диолами или аминами, в результате чего образуются полиуретановые эластомеры. Для увеличения реакционной способности ТДИ-преполимеров проводят реакцию с ароматическими диаминами. В результате получаются полимочевинные связи, которым эластомеры обязаны своими свойствами. Реакционная способность МДИ-преполимеров, напротив, так высока, что возможность проведения реакции с алифатическими или ароматическими диаминами в условиях производства затруднительна. Эти компоненты реагируют в течение нескольких секунд, поэтому такие реакционные смеси не пригодны для способа заливки в форму при низком давлении. Поэтому для преобразования МДИ-преполимеров используют сшиватели на основе гликолей, как правило, бутандиол.

Различные диапазоны переработки

У МДИ-преполимеров — сравнительно узкий диапазон переработки. Поэтому необходимо очень точно придерживаться рекомендованных параметров производственного процесса, таких как температура продукта, настройки литьевой машины, температура пресс-форм, так как они сильно влияют на результат. В зависимости от веса и геометрии детали могут формироваться различные температуры по поверхности детали. У небольших деталей, имеющих тонкие стенки, а также у деталей с низкой жёсткостью, реакция может идти быстрее. Таким образом благодаря более высокой температуре реакционной массы или пресс-формы обеспечивается экономичное производство. При получении крупных и толстостенных или чрезвычайно жёстких деталей выделяется много тепла благодаря экзотермической реакции. Скорость реакции здесь очень высокая, однако из-за высоких температур в формованной детали наблюдаются усадка, образование трещин и пр. Поэтому при производстве крупных деталей понижают температуру реакционной массы и/или пресс-формы. Настройки параметров рабочего процесса для детали весом 500 граммов кардинально отличаются от настроек для деталей с другим весом, например, 2 кг. Узкий диапазон переработки даже частично визуально заметен на готовом продукте: поверхность извлечённой из формы детали матовая, в худшем случае выглядит неоднородной.

В отличие от этого, сшивание ТДИ-преполимеров аминами обеспечивает очень широкий диапазон переработки: различия в настройках рабочих параметров, в температуре форм, температуре или соотношении смешивания, вплоть до неполного смешивания не так велики и не всегда отражаются на внешнем виде готовой детали. Производитель не может недооценить это преимущество. Готовые эластомерные детали из ТДИ-преполимеров, прошитых аминами, имеют блестящую чистую поверхность. Поэтому системы на основе ТДИ-преполимеров, сшиваемые аминами, считаются простыми в переработке (easy-to-process-systems).

Высокое давление пара при переработке ТДИ-преполимеров

При переработке ТДИ-преполимеров относительно высокое давление паров содержащегося в преполимере мономера ТДИ может оказывать нежелательное воздействие. Даже относительно низкое содержание ТДИ (всего 2-5%) может вызвать проблемы при температурах переработки 80-100 °C. Это давно известно переработчикам ТДИ-преполимеров. Именно поэтому были разработаны ТДИ-преполимеры с очень низким содержанием – менее 0,1% — свободного мономерного ТДИ, так называемые ТДИ-преполимеры ’’low-free’’. Такое низкое содержание мономеров получается при проведении химической реакции или при испарении в тонком слое. Однако, существуют ограничения: с одной стороны, для получения высокого уровня свойств необходимо определённое содержание мономерных изоцианатов, с другой стороны, даже при переработке low-free-ТДИ-преполимеров при определённых обстоятельствах существует опасность, что максимальная концентрация паров ТДИ на рабочем месте может быть превышена. Однако уменьшение показателя ПДК мономеров не решает до конца проблему загазованности, при условии высоких требований к свойствам и безопасности условий труда (таблица 1).
Таблица 1: Давление и концентрация насыщенных паров различных изоцианатов

Часто задаваемые вопросы о полиуретанах

В этом разделе приводится список вопросов, которые часто задают наши читатели. Если у вас есть вопросы, ответы на которые не приведены ниже, вы можете задать их нашим специалистам, заполнив соответствующую форму.

Полиуретан получают в результате химической реакции между диизоцианатом и полиолом. После завершения реакции образуется безопасное и универсальное вещество. Оно обладает рядом свойств (упругость, мягкость, жесткость), которые зависят от выбранного сочетания веществ.

Полиуретаны находят широкое применение в различных отраслях. Благодаря своей универсальности полиуретаны применяются при изготовлении самых различных изделий, от изоляции крыш до досок для серфинга. Промышленность постоянно находит новые способы применения материала, поэтому перечень областей применения растет с каждым днем. Узнать больше о применении полиуретанов.

Все полиуретаны относятся к одному семейству химических веществ. Полиуретан получают в результате химической реакции соединения диизоцианата и полиола. Существует огромное количество вариантов этих двух веществ, которые можно соединить наподобие комплекта инструментов. Свойства конечного продукта зависят от выбора исходных материалов.

Ниже представлены ключевые социально-экономические показатели отрасли промышленности, занимающейся изготовлением продуктов на базе MDI, TDI и полиолов:

  • более 23 000 компаний
  • более 800 000 сотрудников
  • рыночная стоимость производимых продуктов составляет более 150 миллиардов евро

Кроме того, второстепенное направление деятельности включает еще около 71 000 компаний, в которых работают около 2 040 000 человек. Большинство компаний отрасли представляют собой мелкие или средние предприятия.

Да, полиуретаны безопасны.

Полиуретаны получают из химических веществ – диизоцианатов и полиолов; они вступают в реакцию, в результате которой образуется инертное вещество – полиуретан. Обширные исследования показали, что полиуретаны безопасны и инертны.

Честно говоря, даже мы не можем с уверенностью ответить на этот вопрос! Благодаря своей универсальности полиуретаны применяются при изготовлении самых различных изделий, от изоляции крыш до досок для серфинга. Так как количество комбинаций исходных материалов практически бесконечно, количество конечных продуктов тоже неограниченно. В связи с многочисленными преимуществами использования полиуретанов производители постоянно находят новые способы применения этого материала. Перечень областей применения растет по мере того, как полиуретаны заменяют более традиционные материалы, такие как металл и резина в автомобилях. Используйте нашу интерактивную программу для просмотра наиболее распространенных областей применения материала или узнайте больше о применении полиуретанов.

Каждый год в ЕС производится более двух миллионов тонн полиуретана

Полиуретаны применяются для холодильников с 1960 г.

Полиуретаны в транспортных средствах обеспечивают комфорт, безопасность и прочность, а также повышают эффективность использования топлива, так как они легче альтернативных материалов, что позволяет снизить общий вес автомобиля и сократить потребление топлива. Полиуретан эффективно используется для звуковой изоляции.

Да, все полиуретаны можно использовать повторно.

Но повторное использование не всегда является экологически рациональным решением. Повторное использование требует больших затрат энергии, поэтому в некоторых случаях наиболее рациональным решением является утилизация в качестве топлива. В ЕС это осуществляется путем чистого и аккуратного сжигания, в ходе которого отфильтровываются загрязняющие вещества, а в результате генерируется энергия.

Эти показатели отличаются в разных странах и, к сожалению, остаются достаточно низкими из-за отсутствия необходимых установок и высоких затрат на переработку. Предпочтительным выбором является чистое сжигание и утилизация полиуретанов в качестве топлива.

TСитуация постепенно улучшается. В законодательстве ЕС уже есть положение о сжигании отходов в качестве топлива.

Полиуретаны помогают бороться с глобальным потеплением разными способами. Например, эти материалы являются хорошими изоляторами и, при надлежащем применении, улучшают эффективность использования энергии в зданиях, за счет чего сокращается количество выбросов углекислого газа в связи с обогревом. Еще один пример – применение полиуретанов в автомобильной промышленности. Производители автомобилей все чаще применяют полиуретаны, не только потому, что они имеют хороший внешний вид и привносят в автомобиль комфорт, но и из-за их легкости по сравнению с другими материалами, за счет которой обеспечивается экономия топлива и сокращение выбросов.

Если коротко, полиуретаны являются экологически безопасными, так как на их производство уходит менее 0,1% потребляемой во всем мире нефти, а экономия при их применении превышает этот показатель в 100 раз.

Экологическая безопасность полиуретанов повышается за счет тех областей применения, которые способствуют энергосбережению, например, изоляции и охлаждения. Большая износостойкость и высокие эксплуатационные характеристики полиуретанов увеличивают срок их службы по сравнению с альтернативными материалами, что повышает показатели энергосбережения (относительно энергии, затраченной на их производство).

Эксперты считают, что изоляция зданий во всем мире в соответствии со стандартами позволит сократить выбросы CO2 на 20%. Ежегодная экономия энергии в ЕС, достигаемая за счет использования полиуретановой изоляции, составляет около 51 миллиона кВт·ч.

За счет использования изоляции можно в течение одного года сэкономить то количество энергии, которое было затрачено на производство полиуретановой изоляции для одного дома.

Срок службы полиуретана зависит от области и характера применения. При нормальных условиях эксплуатации и при стандартном износе ориентировочный срок службы составляет:

  • олее 50 лет для изоляции зданий
  • олее 25 лет для холодильников
  • олее 20 лет для бамперов автомобилей

Обычно срок службы полиуретана превышает срок службы того изделия, в состав которого он входит.

Нет, доступность – это одно из основных преимуществ полиуретанов. Причина растущей популярности заключается в том, что при множестве положительных свойств полиуретаны остаются доступными. Цену полиуретанов всегда следует рассматривать в соотношении с их эксплуатационными характеристиками и количеством энергии, сэкономленной за весь срок их службы. С точки зрения стоимости полиуретаны вполне конкурентоспособны.

Метилен дифенил диизоцианат (MDI) – это ароматический диизоцианат. Толуилендиизоцианат (TDI) – это тоже ароматический диизоцианат. Вместе с полиолами, которые представляют собой длинные цепочки алкоксиэфира, эти химические соединения образуют структурные звенья полиуретана.

Применяются различные катализаторы; среди наиболее распространенных – соли металлов и катализаторы на основе амина.

На сегодняшний день чаще всего используется вода и пентан. Ранее использовались хлорфторуглероды, но на данный момент они сняты с производства.

Используются фосфор и/или галогенсодержащие соединения.

В зависимости от выбора исходных материалов кратковременная термостойкость может составлять до 250°C.

Толуилендиизоцианат

Толуилендиизоцианат (ТДИ) — ароматический диизоцианат, существует в виде двух изомеров: 2,4-ТДИ (CAS: 584-84-9) и 2,6-ТДИ (CAS: 91-08-7). ТДИ совместно с полиолом является сырьём для производства полиуретанов. На производство ТДИ приходится около 30 % мирового рынка изоцианатов по состоянию на февраль 2011 г. [2]

2,4-толуилендиизоцианат
Общие
Систематическое
наименование
2,4-диизоциано-1-метил-бензол
Сокращения ТДИ, TDI
Традиционные названия ТДИ, ТДИ 80, ТДИ 80/20, ТДИ Т-80
Хим. формула C9H6N2O2
Физические свойства
Состояние бесцветная или бледно-желтая жидкость
Молярная масса 174.2 г/моль
Плотность 1.214 г/см³
Термические свойства
Т. плав. 21.8 °C
Т. кип. 251 °C
Т. всп. 260 ± 1 °F [1]
Пр. взрв. 0,9 ± 0,1 об.% [1]
Давление пара 0,01 ± 0,01 мм рт.ст. [1]
Классификация
Рег. номер CAS 584-84-9
PubChem 11443
Рег. номер EINECS 209-544-5
SMILES
RTECS CZ6300000
ChEBI 53556
ChemSpider 13835351
Безопасность
ПДК 0,05 мг/м³

очень высокая, 1 класс опасности (вредных веществ ГОСТ 12.1.007-76) — чрезвычайно опасные, ПДК р.з. = 0,05 мг/м³.

Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

Виды ТДИ

Коммерчески используются несколько видов ТДИ, в том числе чистый 2.4 изомер (ТДИ 100) [2] , ТДИ 80 (ТДИ 80/20, Т-80) — смесь из 80 % 2.4-изомера и 20 % 2.6-изомера (самый широко применяемый вид, поскольку его производство наиболее дёшево), ТДИ 65/35 (Т-65) — смесь из 65 % 2.4-изомера и 35 % 2.6-изомера. Чистый 2,4-ТДИ вырабатывается в промышленности в ограниченных количествах для специальных целей (в основном для получения эластомеров). Чистый 2,6-ТДИ выпускается только как лабораторный реагент. Также для особых целей производится модифицированный ТДИ [3] .

Физические свойства

ТДИ представляет собой бесцветную или бледно-жёлтую жидкость с температурой плавления около 22 °C и характерным едким запахом. Из-за температуры плавления близкой к комнатной, ТДИ часто застывает в бочках при транспортировке, поэтому их нужно выдерживать на складе при повышенной температуре для возможности дальнейшего использования.

Производство

По состоянию на февраль 2011 года мировые мощности по производству ТДИ составляют 2,6 млн тонн в год [2] . Крупнейшие производители BASF, Bayer (на этих двух производителей приходится около половины мощностей), Mitsui Chemicals, Dow, а также BorsodChem (которая с начала 2011г является частью Yantai Wanhua) [4] и др. Все основные производители ТДИ являются членами Международного Института Изоцианатов (International Isocyanate Institute) [5] , целью которого является содействие безопасному обращению с МДИ и ТДИ на рабочих местах, в обществе и окружающей среде.

Основной метод получения толуилендиизоцианата заключается в нитровании толуола до динитротолуола. Далее динитротолуол подвергают каталитическому гидрированию до толуолдиамина. Последний растворяют в инертном растворителе и вводят во взаимодействие с фосгеном.

ТДИ можно получить непосредственно из динитротолуола жидкофазным карбонилированием в среде о-дихлорбензола. Этот метод позволяет избежать использования фосгена, а проблема отходов состоит только в утилизации хлороводорода. Однако этот метод ещё не нашёл промышленного применения.

Инновационный подход в производстве диизоцианатов сейчас использует Bayer. Компания разработала технологию, по которой фосгенирование проводится не в жидкой, а в газовой фазе. Эта технология позволяет сократить расход растворителя на 80 %, потребление энергии — на 60 %, инвестиции — на 20 %.

Реакционная способность

Положение изоцианатных групп влияет на их реакционную способность:

При 38 °C соотношение скоростей реакции составляет 8:3:1. Таким образом, 4-NCO-группа будет вступать в реакцию предпочтительнее. В реакции с полиолом более стерически затрудненный 2,6-изомер дает более жесткую пену, чем 2,4-изомер. По этой же причине ТДИ 65/35, который содержит большее количество 2,6-изомера, чем ТДИ 80/20, используется для получения специальных ППУ, например с более высокой несущей способностью.

ТДИ, являясь электрофилом, реагирует с нуклеофильными веществами, такими как вода, спирты, кислоты, амины и т. п.

Применение

Основное применение ТДИ — производство эластичных полиуретановых пен. Для вспенивания полимера применяют различные низкокипящие вещества, например фреон или пентан. Полученный пенополиуретан (ППУ) может обладать различными степенями жесткости, плотности, «эффектом памяти» и т. п. (в зависимости от марки), что позволяет применять полученный материал в большом спектре изделий.

Основная продукция из ТДИ:

  • Поролон;
  • Формованные изделия из ППУ (сиденья, матрацы);
  • Уретановые (полиуретановые) лаки, покрытия;
  • Уретановые (полиуретановые) герметики, клеи;
  • Уретановые (полиуретановые) эластомеры и изделия (ролики, валы, детали интерьера автомобиля).

Безопасность

ТДИ является высокотоксичным изоцианатом. Воздействия паров ТДИ следует избегать, так как это может повлечь опасные последствия, в том числе ТДИ — хорошо известный возбудитель астмы. В связи с авариями и опасениями за здоровье и экологиию информация об обращении, средствах индивидуальной защиты, мониторинге воздействия, транспортировке, хранении, отборе проб и анализе ТДИ, была опубликована в специальной книге [6] . ТДИ является одним из одиннадцати веществ, перечисленных в законе «Чрезвычайно опасные вещества» (New Jersey Toxic Catastrophe Prevention Act), которые при воздействии на человека, с большой долей вероятности приведут к серьёзным последствиям для здоровья, в том числе смерти или постоянной нетрудоспособности.

См. также

Примечания

  1. 123http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0621.html
  2. 123 Евразийский химический рынок № 2 (77), 2011
  3. ↑ Материалы сотрудничества РХТУ им. Д. И. Менделеева и Dow Chemicals
  4. ↑Yantai Wanhua (англ.)
  5. ↑International Isocyanate Institute
  6. ↑Allport DC, Gilbert, DS and Outterside SM (eds) (2003). MDI and TDI: safety, health & the environment: a source book and practical guide. Chichester, Wiley.

Ссылки

  • Первый Российский портал, посвященный изоцианатам
  • International Chemical Assessment Document
  • International Chemical Safety Card 0339
  • ISOPA — European Diisocyanate and Polyol Producers Association
  • International Isocyanate Institute
  • NIOSH Safety and Health Topic: Isocyanates, from the website of the National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)
  • Concise International Chemical Assessment Document 27
  • Карточка безопасности ТДИ на странице «Института промышленной безопасности, охраны труда и социального партнерства»
  • Информация по безопасности на www.xumuk.ru

Изоцианаты

Изоцианаты — органические соединения, содержащие функциональную группу −N=C=O.

Значения концентраций вредных веществ, которые мгновенно-опасны для жизни или здоровья, стали использоваться Национальным институтом охраны труда (NIOSH) как критерий при выборе достаточно надёжного респиратора с середины 1970-х. Для обоснования выбора значений этих концентраций для разных вредных веществ была собрана информация из разных источников, использовавшихся Институтом при первоначальной разработке таких концентраций для 387 вредных веществ. Кроме того, Институт продолжает собирать, сохранять и пересматривать информацию и методики, относящиеся к уже разработанным значениям концентраций (когда это уместно), и разрабатывает новые значения мгновенно-опасных концентраций.

При работе в загрязнённой атмосфере для защиты здоровья рабочих часто используют средства индивидуальной защиты (СИЗОД) — респираторы. Для надёжного сбережения здоровья выбранный респиратор по своим защитным свойствам должен соответствовать степени загрязнённости воздуха. Для выбора таких достаточно надёжных респираторов в промышленно-развитых странах, где регистрируются профзаболевания и где работодатель несёт ответственность за повреждение здоровья рабочих, разработаны стандарты по охране труда с требованиями к выбору СИЗОД. В этих стандартах при оценке того, подходит респиратор для использования, или не подходит, используется (как один из критериев для оценки требуемой надёжности) способность рабочего покинуть загрязнённую атмосферу без риска для жизни и здоровья при отказе СИЗОД. То есть может ли кратковременное вдыхание загрязнённого воздуха угрожать жизни или привести к необратимому ухудшению здоровья.

Пенополиуретаны — группа газонаполненных пластмасс на основе полиуретанов, на 85-90 % состоящих из инертной газовой фазы. В зависимости от вида исходного полиуретана могут быть жёсткими или эластичными («поролон»). Используются весьма широко: жёсткие — в качестве тепло- и звукоизоляции и лёгких формообразующих элементов, эластичные — в качестве мягких покрытий и набивки в быту и промышленности, как искусственные губки для мытья и пылевые фильтры, материал для покрасочных валиков и вставок в швейных изделиях, амортизирующая упаковка. Популярны самовспенивающиеся самотвердеющие составы для использования непосредственно на объекте в строительстве, машиностроении — как промышленные многокомпонентные, так и бытовая монтажная пена. Устойчивы к действию всех распространённых органических растворителей, застывшая смесь удаляется только механическим путём. В практических применениях требуют защиты от солнечного света и других УФ-источников. По сравнению с применяемыми в ограниченных сферах другими вспененными полимерами — жёстким полистироловым пенопластом, эластичным пенополиэтиленом, вспененным латексом, микропористой резиной, набухающей целлюлозной губкой, — область использования пенополиуританов, как правило, шире.

Полиуретаны — гетероцепные полимеры, макромолекула которых содержит незамещённую и/или замещённую уретановую группу —N(R)—C(O)O—, где R = Н, алкилы, арил или ацил. В макромолекулах полиуретанов также могут содержаться простые и сложноэфирные функциональные группы, мочевинная, амидная группы и некоторые другие функциональные группы, определяющие комплекс свойств этих полимеров. Полиуретаны относятся к синтетическим эластомерам и нашли широкое применение в промышленности благодаря широкому диапазону прочностных характеристик. Используются в качестве заменителей резины при производстве изделий, работающих в агрессивных средах, в условиях больших знакопеременных нагрузок и температур. Диапазон рабочих температур — от −60 °С до +80 °С.

На других языках

This page is based on a Wikipedia article written by authors (here).
Text is available under the CC BY-SA 3.0 license; additional terms may apply.
Images, videos and audio are available under their respective licenses.

Толуилендиизоцианат

Виды толуилендиизоцианата

Толуилендиизоцианат (ТДИ) – ароматический диизоцианат, имеет 2 наиболее распространенных изомера: 2,4-ТДИ и 2,6-ТДИ.

  • 2,4-ТДИ (или ТДИ 100, ТДИ Т-100, чистый ТДИ) – прозрачная или бледно-желтая жидкость с температурой затвердевания 21,8°С, температурой кипения 250°С.
  • 2,6-ТДИ – прозрачная или бледно-желтая жидкость с температурой затвердевания 8,5°С, температурой кипения 120°С.

Понятие ТДИ объединяет три основных продукта: ТДИ 100, ТДИ 80, ТДИ 60, которые отличаются друг от друга содержанием изомеров (2,4-ТДИ и 2,6-ТДИ) и дополнительной модификацией.

Большинство используемого ТДИ – смесь 2,4 и 2,6-изомеров в пропорции 80:20, известная как ТДИ 80/20, ТДИ 80, «компонент В».

Наряду с ТДИ 80/20 широкое распространение получила смесь ТДИ в пропорции 65:35 — ТДИ 65/35, ТДИ 65.

Применение толуилендиизоцианата

Основное применение ТДИ находит в производстве эластичных полиуретановых пен, лаков, покрытий. Кроме того, ТДИ является основным компонентом современного высокотехнологичного материала – полиуретановой искусственной кожи, которую часто называют «Экокожа».

Также ТДИ часто используют в смеси с различными продуктами МДИ. Чистый 2,4-изомер используется при производстве эластомеров.

Статьи по теме

Основные пигменты

Название элемента хрома происходит от греческого слова «хром», что означает «цвет», «краска». Оксид хрома — лишь одно из ярко окрашенных соединений элемента № 24.

Умбра натуральная

Умбра — минеральный коричневый пигмент из глины, окрашенной о́кислами железа и марганца. По составу натуральная умбра близка к охре, от которой отличается высоким содержанием марганца (от 6 до 16 % в пересчёте на оксид марганца).

Ситовой анализ

СИТОВЫЙ АНАЛИЗ (а. size analysis; н. Kornanalyse; ф. analyse par tamisage; и. analisis granulometriсо) — определение гранулометрического состава измельчённых материалов просеиванием через набор стандартных сит с отверстиями разных размеров.

Колориметр фотоэлектрический

Колориметр – это оптический прибор, предназначаемый для исследований концентраций содержащихся в растворах веществ.

Аллергия на толуилендиизоцианат tди (ароматический диизоцианат) у беременных

О ПАТОГЕНЕЗЕ ИНТОКСИКАЦИИ ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТОМ

Ежегодное всемирное производство изоцианатов с общей формулой R=(N=C=0)n находится в пределах 3 млн т. Основное их применение — в производстве пенополиуретанов, разных пластиковых материалах, как отвердитель для красок, защитных покрытий, клеев и т. д. С каждым годом возрастает число людей, контактирующих с изоцианатами. Общепризнано, что классические представители изоцианатов — гексаметилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, толуилендиизоцианат (ТДИ) оказывают токсико-аллергическое действие. Анализ данных клинических и экспериментальных исследований показал, что изоцианаты могут обусловить различные нарушения здоровья и оказывают негативное влияние на состояние бронхолегочной и нервной систем, периферической крови, печени и почек. Основным органом-мишенью являются бронхи, а на 1-м месте из заболеваний находится бронхиальная астма. Чем обусловлены столь многообразные нарушения здоровья — либо высокой реактивностью изоцианатов и их производных, либо соединениями, образующимися при реакции с биологическими структурами, остается неясным. Изучен химизм взаимодействия ТДИ с макромолекулами клетки за счет высокореакционных связей N=C=0 . В последнее время появились данные о том, что у больных с хроническими болезнями органов дыхания, длительное время работающих в контакте с химическими веществами, происходят изменения перекисного окисления липидов (ПОЛ), антиоксидантной защиты и иммунного статуса организма. Свободнорадикальное окисление является универсальным молекулярным механизмом нарушения структурно-функциональной целостности мембран клеток органов и тканей. При этом активность ПОЛ оказывает влияние на состояние иммунитета, предположительно посредством изменения ответа иммунокомпетентных клеток.

Издание: Гигиена и санитария
Год издания: 2000
Объем: 4с.
Дополнительная информация: 2000.-N 5.-С.22-25
Просмотров: 110

Толуилендиизоцианат ТДИ 80/20 (Cosmonate T-80, Scuranate T80)

Основное применение Толуилендиизо­цианата — производство эластичных полиуретановых пен. Толуолдиизоцианат является частью 6-ти компонентной системы (для ППУ), в которой, реагируя с полиолом, образует полиуретан. Для вспенивания полимера применяют различные низкокипящие вещества, например метилен хлорид. CAS №: 26471 –62-5.

Измеряемые параметры Единицы измерения Значения
Степень чистоты вес.доли % мин. 99,7
Доля 2,4-изомера вес.доли % 79-81
Гидролизируемый хлор макс. вес.доли % CL 0,002-0,008
Содержание воды, макс. вес.доли % HCl 0,004

Фасовка: Бочки 250 кг

Класс опасности продукта: Класс 6.1. Номер ООН — UN2078. Упаковочная группа: II

Производитель: Mitsui Chemicals, Inc (Япония), VENCOREX Chemicals (Франция)

Добавить комментарий