Аллергия на толуилендиизоцианат tди (ароматический диизоцианат) у подростков

Содержание страницы:

ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТ

(TDI) ароматический диизоцианат, который является реакционноспособным веществом.

Химическое вещество отличается высокой активностью к воде, спиртам, аминам, карбоновым кислотам, фенолам и другим соединениям. Внешне TDI представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления около 22 °C и характерным едким запахом. В связи с физико-химическими особенностями вещество хранят в складских помещениях при повышенной температуре для возможности дальнейшего использования. Кроме того, TDI является высокотоксичным изоцианатом, что подразумевает использование более жестких мер безопасности по отношению к сферам применения компонента.

В промышленности исходным сырьем для TDI служит главным образом толуол, посредвом нитрирования которого образуется динитротолуол. Затем полученный состав подвергают каталитическому гидрированию до толуолдиамина. Последний разбавляют в инертном растворителе и вводят во взаимодействие с фосгеном. Химическими компаниями разрабатываются также другие инновационные методы получения вещества. Так, Bayer создал технологию фосгенирования не в жидкой, а в газовой фазе, что значительно сокращает расходы растворителя (на 80%) и потребление энергии (на 60%).

Ведущими производителями TDI выступают BASF, Bayer, Mitsui Chemicals, Dow, BorsodChem и др. Компании также являются членами Международного Института Изоцианатов (International Isocyanate Institute), который занимается разработкой принципов безопасности применения TDI и MDI.

Толуилендиизоцианат используется в качестве сырья для адгезивов, герметиков, материалов-уплотнителей, но в большей степени применяется в производстве полиуретановых лакокрасочных покрытий. Стоит отметить, что покрытия, содержащие ароматические диизоцианаты, в частности TDI, в большинстве случаев склонны к пожелтению при эксплуатации ЛКМ в атмосферных условиях. Это значительно ограничивает их применение особенно в покрывных эмалях светлых оттенков. Кроме того, в силу своей высокой реакционной способности по отношению к гидроксилсодержащему соединению (эфиру) лак на основе TDI недолговечен. Покрытия на основе TDI, как правило, высыхают при комнатной температуре за 40 – 60 минут, для окончательного отверждения требуется выдержка в течение четырех суток.

На данный момент нет содержимого, классифицированного этим термином.

Толуилендиизоцианат

Толуилендиизоцианат C9H6N2O2 — общеизвестный как ТДИ, является ароматическим диизоцианатом. Существует в виде двух изомеров: 2,4-ТДИ (CAS: 584-84-9) и 2,6-ТДИ (CAS: 91-08-7). ТДИ совместно с полиолом является сырьем для производства полиуретанов.

Виды ТДИ

  • Коммерчески используются несколько видов ТДИ, в том числе чистый 2.4 изомер (ТДИ 100), ТДИ 80 (ТДИ 80/20, Т-80) — смесь из 80 % 2.4-изомера и 20 % 2.6-изомера (самый широко применяемый вид, поскольку его производство наиболее дёшево), ТДИ 65/35 (Т-65) — смесь из 65 % 2.4-изомера и 35 % 2.6-изомера.
  • Чистый 2,4-ТДИ вырабатывается в промышленности в ограниченных количествах для специальных целей (в основном для получения эластомеров).
  • Чистый 2,6-ТДИ выпускается только как лабораторный реагент. Также для особых целей производится модифицированный ТДИ.

Физические свойства

  • Температура плав. 21.8 °C
  • Температура кип. 251 °C
  • Молярная масса 174.2 г/моль
  • Плотность 1.214 г/см³
  • ТДИ представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления около 22 °C и характерным едким запахом. Из-за температуры плавления близкой к комнатной, ТДИ часто застывает в бочках при транспортировке, поэтому их нужно выдерживать на складе при повышенной температуре для возможности дальнейшего использования.

Получение

Основной метод получения толуилендиизоцианата заключается в нитровании толуола до динитротолуола. Далее динитротолуол подвергают каталитическому гидрированию до толуолдиамина. Последний растворяют в инертном растворителе и вводят во взаимодействие с фосгеном.

Применение

  • Основное применение ТДИ — производство эластичных полиуретановых пен. Для вспенивания полимера применяют различные низкокипящие вещества, например фреон или пентан. Полученный пенополиуретан (ППУ) может обладать различными степенями жесткости, плотности, «эффектом памяти» и т. п. (в зависимости от марки), что позволяет применять полученный материал в большом спектре изделий.

Основная продукция из ТДИ:

  • Поролон;
  • Формованные изделия из ППУ (сиденья, матрацы);
  • Уретановые (полиуретановые) лаки, покрытия;
  • Уретановые (полиуретановые) герметики, клеи;
  • Уретановые (полиуретановые) эластомеры и изделия (ролики, валы, детали интерьера автомобиля).

Безопасность

ТДИ является высокотоксичным изоцианатом. Воздействия паров ТДИ следует избегать, так как это может повлечь опасные последствия, в том числе ТДИ — хорошо известный возбудитель астмы. В связи с авариями и опасениями за здоровье и экологиию информация об обращении, средствах индивидуальной защиты, мониторинге воздействия, транспортировке, хранении, отборе проб и анализе ТДИ, была опубликована в специальной книге. ТДИ является одним из одиннадцати веществ, перечисленных в законе «Чрезвычайно опасные вещества» (New Jersey Toxic Catastrophe Prevention Act), которые при воздействии на человека, с большой долей вероятности приведут к серьёзным последствиям для здоровья, в том числе смерти или постоянной нетрудоспособности.

Аллергия на толуилендиизоцианат tди (ароматический диизоцианат) у подростков

О ПАТОГЕНЕЗЕ ИНТОКСИКАЦИИ ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТОМ

Ежегодное всемирное производство изоцианатов с общей формулой R=(N=C=0)n находится в пределах 3 млн т. Основное их применение — в производстве пенополиуретанов, разных пластиковых материалах, как отвердитель для красок, защитных покрытий, клеев и т. д. С каждым годом возрастает число людей, контактирующих с изоцианатами. Общепризнано, что классические представители изоцианатов — гексаметилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, толуилендиизоцианат (ТДИ) оказывают токсико-аллергическое действие. Анализ данных клинических и экспериментальных исследований показал, что изоцианаты могут обусловить различные нарушения здоровья и оказывают негативное влияние на состояние бронхолегочной и нервной систем, периферической крови, печени и почек. Основным органом-мишенью являются бронхи, а на 1-м месте из заболеваний находится бронхиальная астма. Чем обусловлены столь многообразные нарушения здоровья — либо высокой реактивностью изоцианатов и их производных, либо соединениями, образующимися при реакции с биологическими структурами, остается неясным. Изучен химизм взаимодействия ТДИ с макромолекулами клетки за счет высокореакционных связей N=C=0 . В последнее время появились данные о том, что у больных с хроническими болезнями органов дыхания, длительное время работающих в контакте с химическими веществами, происходят изменения перекисного окисления липидов (ПОЛ), антиоксидантной защиты и иммунного статуса организма. Свободнорадикальное окисление является универсальным молекулярным механизмом нарушения структурно-функциональной целостности мембран клеток органов и тканей. При этом активность ПОЛ оказывает влияние на состояние иммунитета, предположительно посредством изменения ответа иммунокомпетентных клеток.

Издание: Гигиена и санитария
Год издания: 2000
Объем: 4с.
Дополнительная информация: 2000.-N 5.-С.22-25
Просмотров: 107

Аллергия на толуилендиизоцианат tди (ароматический диизоцианат) у подростков

Коммерчески используются несколько видов ТДИ, в том числе чистый 2.4 изомер (ТДИ 100), [1] ТДИ 80 (ТДИ 80/20, Т-80) — смесь из 80 % 2.4-изомера и 20 % 2.6-изомера (самый широко применяемый вид, поскольку его производство наиболее дёшево), ТДИ 65/35 (Т-65) — смесь из 65 % 2.4-изомера и 35 % 2.6-изомера. Чистый 2,4-ТДИ вырабатывается в промышленности в ограниченных количествах для специальных целей (в основном для получения эластомеров). Чистый 2,6-ТДИ выпускается только как лабораторный реагент. Также для особых целей производится модифицированный ТДИ. [2]

Физические свойства

ТДИ представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления около 22 °C и характеным едким запахом. Из-за тепературы плавления близкой к комнатной, ТДИ часто застывает в бочках при транспортировке, поэтому их нужно выдерживать на складе при повышенной температуре для возможности дальнейшего использования.

Производство

По состоянию на февраль 2011 года мировые мощности по производству ТДИ составляют 2,6 млн тонн в год. [1] Крупнейшие производители BASF, Bayer (на этих двух производителей приходится около половины мощностей), Mitsui Chemicals, Dow, а также BorsodChem (которая с начала 2011г является частью Yantai Wanhua) [3] и др. Все основные производители ТДИ являются членами Международного Института Изоцианатов (International Isocyanate Institute), [4] целью которого является содействие безопасному обращению с МДИ и ТДИ на рабочих местах, в обществе и окружающей среде.

Основной метод получения толуилендиизоцианата заключается в нитровании толуола до динитротолуола. Далее динитротолуол подвергают каталитическому гидрированию до толуолдиамина. Последний растворяют в инертном растворителе и вводят во взаимодействие с фосгеном.

ТДИ можно получить непосредственно из динитротолуола жидкофазным карбонилированием в среде о-дихлорбензола. Этот метод позволяет избежать использования фосгена, а проблема отходов состоит только в утилизации хлороводорода. Однако этот метод ещё не нашел промышленного применения.

Инновационный подход в производстве диизоцианатов сейчас использует Bayer. Компания разработала технологию, по которой фосгенирование проводится не в жидкой, а в газовой фазе. Эта технология позволяет сократить расход растворителя на 80 %, потребление энергии — на 60 %, инвестиции — на 20 %.

Реакционная способность

Положение изоцианатных групп влияет на их реакционную способность:

При 38 °C соотношение скоростей реакциисоставляет 8:3:1. Таким образом, 4-NCO-группа будет вступать в реакцию предпочтительнее. В реакции с полиолом более стерически затрудненный 2,6-изомер дает более жесткую пену, чем 2,4-изомер. По этой же причине ТДИ 65/35, который содержит большее количество 2,6-изомера, чем ТДИ 80/20, используется для получения специальных ППУ, наприммер с более высокой несущей способностью.

ТДИ, являясь электрофилом, реагирует с нуклеофильными веществами, такими как вода, спирты, кислоты, амины и т. п.

Применение

Основное применение ТДИ — производство эластичных полиуретановых пен. ТДИ является частью 6 компонентной системы (для ППУ), в которой, реагируя с полиолом, образует полиуретан. Для вспенивания полимера применяют различные низкокипящие вещества, например фреон или пентан. Полученный пенополиуретан (ППУ) может обладать различными степенями жестости, плотности, «памяти» и т. п. (в зависимости от марки), что позволяет примененять полученный материал в большом спектре изделий: в первую очередь мебель.

Основная продукция из ТДИ:

  • Поролон;
  • Формованные изделия из ППУ (сиденья, матрацы);
  • Уретановые (полиуретановые) лаки, покрытия;
  • Уретановые (полиуретановые) герметики, клеи;
  • Уретановые (полиуретановые) эластомеры и изделия (ролики, валы, детали интерьера автомобиля).

Безопасность

ТДИ является высокотоксичным изоцианатом. Воздействия паров ТДИ следует избегать, так как это может повлечь опасные последствия, в том числе ТДИ — хорошо известный возбудитель астмы. В связи с авариями и опасениями за здоровье и экологиию информация об обращении, средствах индивидуальной защиты, мониторинге воздействия, транспортировке, хранении, отборе проб и анализе TDI, была опубликована в специальной книге. [5] ТДИ является одним из одиннадцати веществ, перечисленных в законе «Чрезвычайно опасные вещества» (New Jersey Toxic Catastrophe Prevention Act), которые при воздействии на человека, с большой долей вероятности приведут к серьёзным последствиям для здоровья, в том числе смерти или постоянной нетрудоспособности.

Толуилендиизоцианат

Толуилендиизоцианат (ТДИ)

Толуилендиизоцианат представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления около 22°C и характерным едким запахом. Из-за температуры плавления близкой к комнатной, ТДИ часто застывает в бочках при транспортировке, поэтому их нужно выдерживать на складе при повышенной температуре для возможности дальнейшего использования. Толуилендиизоцианат — общеизвестный как ТДИ, является ароматическим диизоцианатом. Существует в виде двух изомеров: 2,4-ТДИ (CAS: 584-84-9) и 2,6-ТДИ (CAS: 91-08-7). Толуилендиизоцианат совместно с полиолом является сырьем для производства полиуретанов. На производство ТДИ приходится около 30% мирового рынка изоцианатов по состоянию на февраль 2011 г. Толуилендиизоцианат растворяется в ароматических и хлорированных ароматических углеводородах, нитробензоле, диэтиловом эфире, ацетоне и других апротонных органических растворителях.

Применение:
Основное применение Толуилендиизоцианат (ТДИ) — производство эластичных полиуретановых пен. ТДИ является частью 6 компонентной системы (для пенополиуретана ППУ), в которой, реагируя с полиолом, образует полиуретан. Для вспенивания полимера применяют различные низкокипящие вещества, например фреон или пентан. Полученный пенополиуретан (ППУ) может обладать различными степенями жесткости, плотности, «памяти» и т. п. (в зависимости от марки), что позволяет применять полученный материал в большом спектре изделий: в первую очередь мебель.
Основная продукция из Толуилендиизоцианата:
— Поролон;
— Формованные изделия из ППУ (сиденья, матрацы);
— Уретановые (полиуретановые) лаки, покрытия;
— Уретановые (полиуретановые) герметики, клеи;
— Уретановые (полиуретановые) эластомеры и изделия (ролики, валы, детали интерьера автомобиля).
Наиболее важными сферами применения полиуретана, получаемого из толуилендиизоцианата, являются:
— Мебель, матрацы – различные марки мебельных поролонов.
— Транспорт (в основном, автомобильный транспорт) – сиденья и другие «мягкие элементы» салона.
— В меньшей степени толуилендиизоцианат применяется в качестве компонента жестких пенополиуретанов.
— Искусственные кожи. ТДИ является основным компонентом современного высокотехнологичного материала – полиуретановая искусственная кожа, которую часто называют «Экокожа».

ТДИ (ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТ)

Толуилендиизоцианат (ТДИ) – ароматический диизоцианат, имеет 2 наиболее распространенных изомера: 2,4-ТДИ и 2,6-ТДИ.

2,4-ТДИ (или ТДИ 100, ТДИ Т-100, чистый ТДИ) – прозрачная или бледно-желтая жидкость с температурой затвердевания 21,8°С, температурой кипения 250°С.

2,6-ТДИ – прозрачная или бледно-желтая жидкость с температурой затвердевания 8,5°С, температурой кипения 120°С.

Понятие ТДИ объединяет три основных продукта: ТДИ 100, ТДИ 80, ТДИ 60, которые отличаются друг от друга содержанием изомеров (2,4-ТДИ и 2,6-ТДИ) и дополнительной модификацией.

Большинство используемого ТДИ – смесь 2,4 и 2,6-изомеров в пропорции 80:20, известная как ТДИ 80/20, ТДИ 80, «компонент В».

Наряду с ТДИ 80/20 широкое распространение получила смесь ТДИ в пропорции 65:35 — ТДИ 65/35, ТДИ 65.

Основное применение ТДИ находит в производстве эластичных полиуретановых пен, лаков, покрытий. Кроме того, ТДИ является основным компонентом современного высокотехнологичного материала – полиуретановой искусственной кожи, которую часто называют «Экокожа».

Также ТДИ часто используют в смеси с различными продуктами МДИ. Чистый 2,4-изомер используется при производстве эластомеров.

Для получения технической информации о продукте воспользуйтесь ссылкой ниже:

Чтобы получить более подробную информацию о продукте или заказать его поставку, Вы можете:

  • направить заявку по факсу +7 (495) 710-8637,
  • позвонить по телефону +7 (495) 710–8642.

Аллергия на толуилендиизоцианат tди (ароматический диизоцианат) у подростков

САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИЙ КОНТРОЛЬ В ПРОИЗВОДСТВАХ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ

Дата введения: с момента утверждения

1. Методические указания разработаны Нижегородским НИИ гигиены и профпатологии (исполнители к.б.н. Мельникова Л.В., к.х.н. Кондакова Л.В., к.х.н. Ипполитова В.П.)

2. УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Семеновым С.В. 25 октября 1996 г. N МУК 4.1.556-96.

3. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящие методические указания предназначены для химиков, работающих в системе Государственного санитарно-эпидемиологического надзора Российской Федерации и лабораторий промышленных предприятий, осуществляющих контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, смывах с кожных покровов и экстрактах со спецодежды рабочих промпредприятий.

Представленные в сборнике методики разработаны, в основном, сотрудниками Нижегородского НИИ гигиены и профпатологии Госкомсанэпиднадзора России и были ранее утверждены в качестве самостоятельных методических указаний или рекомендованы к утверждению в рамках Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Госкомсанэпиднадзоре России.

2. КРАТКИЕ СВЕДЕНИЯ О ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ И СОСТАВЕ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ, ВЫДЕЛЯЮЩИХСЯ В ВОЗДУХ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

В настоящее время к пенополиуретанам (ППУ) относятся материалы, которые правильнее было бы назвать пенопластами, полученными на основе изоцианатов, так как в создании их микро- и макроструктуры наряду с уретановыми реализуются и другие химические связи. Варьируя состав исходного сырья (прежде всего, полиэфиров и изоцианатов) и параметры процесса переработки, получают пенопласты различных видов: эластичные, полужесткие, интегральные и микроячеистые [1].

Несмотря на разнообразие видов ППУ, принципиальная основа их получения состоит во взаимодействии изоцианатных групп с гидроксильными группами полиэфира и воды. Первая реакция удлиняет цепи полимера, вторая — не только удлиняет цепи полимера, но и приводит к выделению углекислого газа, вспенивающего реагирующую систему. В качестве дополнительного вспенивателя часто используются фреон-11,113 или метиленхлорид. Реакция проходит в присутствии катализатора и эмульгатора. Как правило, в рецептуру вводят и другие добавки (огнегасящие, красители, удлинители, стабилизаторы).

Исходное сырье — 2-3-х компонентные системы. Компонент А — смесь полиэфиров с катализатором и различными целевыми добавками. Компонент Б — изоцианаты или их смеси (толуилендиизоцианат ТДИ 80/29, ТДИ 66/35, 4,4-дифенилметандиизоцианат — МДИ, полиизоцианат — ПИЦ, раствор уретана, полученный взаимодействием ТДИ и диэтиленгликоля — ДУДЭГ-2).

Активатор (катализатор) в виде компонента С может поступать отдельно, в условиях производства смешиваться с компонентом А. В качестве катализатора применяют третичные амины: диметилциклогексиламин, диметилбензиламин, 1,4-диметилпиперазин, диметилэтаноламин, триэтилендиамин, триэтиламин, триэтаноламин и др. или их смеси; и оловоорганические соединения — изокаприлат олова. Изокаприлат олова — практически нелетучее соединение в интервале температур 25-100 °C.

В ряде рецептур формованных изделий полужестких ППУ дополнительно вводятся низкомолекулярные нелетучие соединения — сшиватель триметилолпропан, в жестких и интегральных ППУ — удлинители — высококипящие жидкости: этиленгликоль, диэтиленгликоль. В качестве огнегасящих добавок в производствах ППУ используется, в основном, трихлорэтилфосфат или трихлорпропилфосфат (ТХПФ).

Для очистки оборудования от полимера и приготовления антиадгезионных смазок широко используются растворители: хлористый метилен, изопропиловый спирт, диметилформамид и др.

Технологический процесс получения пенополиуретанов состоит из нескольких стадий: подготовительной, заливки и вспенивания композиции, вызревания изделий, складирования готовой продукции. Подготовительные операции включают подготовку сырья, заливочных машин и контейнеров (форм) к заливке.

При получении формованных ППУ различных видов заливку композиции позиции (смесь в определенных соотношениях компонентов А, Б и С) проводят в формы, которые последовательно проходят цикл операций: заливка, выдержка, вспенивание, выемка, вальцевание, очистка форм, нанесение антиадгезива. Вызревание ППУ осуществляется в специальных камерах.

Заливка композиции ППУ осуществляется с помощью движущейся поперек транспортера смесительной головки машины на непрерывно движущуюся бумажную ленту или специальный металлический облицовочный материал. Через 15-30 метров ППУ подвергается резке на куски заданного размера. Технологически процесс получения ППУ осуществляется, как правило, при температуре 20-25 °C, за исключением получения формованных изделий из эластичных ППУ, где перед заливкой композиции формы подогреваются до 50-100 °С. Кроме того, сам процесс вспенивания экзотермичен — температура 150-160 °С.

На основании литературных данных [2] и многолетних исследований сотрудников института по идентификации примесей, выделяющихся в процессе вспенивания ППУ, санитарно-гигиенической оценке готовых пенопластов, — условий труда при получений более чем 30 марок и типов ППУ — в производствах эластичных, полужестких, жестких и интегральных ППУ, получаемых методом заливки, определен состав вредных примесей, загрязняющих воздух рабочей зоны, приоритетные загрязнители, источники загрязнения и рекомендованы методики санитарно-химического контроля.

Воздух рабочих помещений указанных производств загрязняется смесью вредных веществ, состав которой, в основном, определяется исходной рецептурой компонентов: диизоцианаты, катализаторы, а также применяемые растворители. Кроме того в воздух рабочей зоны могут выделяться примеси используемых компонентов и продукты термодеструкции — непредельные углеводороды, ацетон, толуол, ацетальдегид, пропионовый альдегид, дихлорэтан*, пропионовый альдегид, дихлорэтан*, оксиды этилена и пропилена, хлорбензол.
________________
* Текст документа соответствует оригиналу. — Примечание изготовителя базы данных.

Источники загрязнения воздуха рабочих помещений — открытый способ загрузки компонентов, свежевспененные изделия и блоки при их транспортировке и выемке из форм, на стадиях вызревания, механической переработки, негерметичное оборудование, нанесение смазки на формы, промывка головки заливочной машины.

В таблице 1 приведены основные вредные вещества, встречающиеся в производствах эластичных, полужестких, жестких и интегральных ППУ различного назначения, получаемых методом заливки.

Основные вредные вещества, встречающиеся в воздухе рабочей зоны производств пенополиуретанов

Кроме того, в воздухе рабочих помещений могут быть оксиды этилена и пропилена при подогреве исходных компонентов, содержащих полиэфиры на основе оксидов этилена и пропилена и на участках выемки изделий из печи полимеризации.

Наряду с методиками контроля для воздуха рабочей зоны при обосновании профилактических мероприятий и решении вопроса особенностей эксплуатации СИЗ в производствах ППУ ниже приводятся также методики определения на коже и спецодежде некоторых веществ, обладающих раздражающим — октоата олова; раздражающим и сенсибилизирующим воздействием — диизоцианатов; а также кожно-резорбтивным действием — диметилциклогексиламина.

3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ТОКСИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОСНОВНЫХ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ, ВСТРЕЧАЮЩИХСЯ В ПРОИЗВОДСТВАХ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ

Одним из основных компонентов пенополиуретановой композиции являются изоцианаты: толуилендиизоцианат, 4,4-дифенилметандиизоцианат, полиизоцианат и др.

ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТ (ТДИ 65/35 или ТДИ 80/20) — смесь изомеров 2,4-толуилендиизоцианата и 2,6-толуилендиизоцианата: содержание 2,4-изомера в % соответственно 65 и 80, 2,6-изомера — 35 и 20.

(СН )С Н (NСО)

Представляет собой прозрачную бесцветную или светло-желтую жидкость с характерным запахом, ТДИ 65/35 — 120 °С при 10 мм рт.ст., 80 °С при 1 мм рт.ст., ТДИ 80/20 — 120 °С при 6 мм рт.ст. ТДИ смешивается с хлорбензолом, ацетоном, гептаном. С водой образует полимочевины, щелочами гидролизуется с образованием ароматических диаминов, разлагается концентрированной серной кислотой.

ТДИ обладает токсико-аллергическим характером действия. При ингаляционном и кожном путях поступления вызывает сенсибилизирующее воздействие. При попадании на кожу ТДИ вызывает местные дерматиты. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/м .

4,4-ДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТ (4,4-МДИ) C H (NCО) М.м. 250,24. Представляет собой плав или чешуйки белого или светло-желтого цвета, 40,5 °С, 210 °С при 10 мм рт.ст. Растворяется в большинстве органических растворителей. Реагирует с водой и спиртами. Обладает общетоксическим и аллергическим действием, но более слабым, чем другие изоцианаты. Отмечено, что 4,4-МДИ и ПИЦ вызывают отравления рабочих в двух случаях: при нагревании до 60 °С и выше и при разбрызгивании либо напылении.

ПДК в воздухе рабочей зоны — 0,5 мг/м .

ПОЛИИЗОЦИАНАТЫ (полиметиленполифениленполиизоцианаты, ПИЦ) — смесь изомеров дифенилметандиизоцианата с полифенилметанполиизоцианатами, содержащими три-, тетра- и более высокомолекулярные изоцианаты и их изомеры. Так, полиизоцианат марки «Б» (ПИЦ-Б) содержит около 60% 4,4-дифенилметандиизоцианата (МДИ) и 40% полиизоцианатов с более высокой молекулярной массой. Полиизоцианат марки «К» (ПИЦ-К) состоит на 30% из изомеров МДИ и на 70% из высокомолекулярных веществ.

Суризоны марок МЛ, АММ, АТТ-2, АПП представляют собой растворы различных высокомолекулярных малолетучих соединений с содержанием изоцианатных групп в молекуле МДИ или полиизоцианате.

По внешнему виду все они представляют собой густые вязкие жидкости, растворимые в ароматических углеводородах, ацетоне, хлорбензоле. Различия заключаются в содержании МДИ. При температуре ниже 10 °С полиизоцианаты и суризоны начинают кристаллизоваться. Это малотоксичные соединения вызывают раздражение слизистой глаз и обладают сенсибилизирующим действием при нанесении на кожу. Поскольку полиизоцианаты и суризоны содержат высокомолекулярные вещества и 4,4-дифенилметандиизоцианат, в условиях их подогрева, разбрызгивания, напылении возможно выделение в воздух 4,4-МДИ.

ДИМЕТИЛЦИКЛОГЕКСИЛАМИН (ДМЦГА), С Н N(СН ) . М.м. 127,0. Бесцветная жидкость, 160-164 °С, хорошо растворяется в спирте, эфире, не растворяется в воде. Оказывает токсическое действие на центральную нервную систему и печень, обладает выраженным раздражающим действием на неповрежденную кожу, хорошо проникает через кожные покровы, вызывает интоксикацию.

ПДК в воздухе рабочей зоны 3 мг/м .

ДИМЕТИЛЭТАНОЛАМИН (ДМЭА), НОСН СН N(СН ) . М.м. 89,14. Относится к группе аминоспиртов. Бесцветная маслянистая жидкость с характерным аминным запахом, хорошо растворима в воде, спирте, эфире, 135 °С. ДМЭА является веществом средней степени токсичности, обладает раздражающим действием на слизистые, оказывает токсическое действие на нервную систему и обменные процессы. Обладает выраженным прижигающим действием на кожу, при попадании в глаз вызывает химический ожог.

ПДК в воздухе рабочей зоны 5 мг/м .

ДИМЕТИЛБЕНЗИЛАМИН (ДМБА), С Н СН N(СН ) . М.м. 135,0. Бесцветная жидкость с характерным запахом амина, 180,5 °С, плотность 0,9 г/см при 20 °С. В воде плохо растворим, хорошо растворим в органических растворителях, а также в кислотах с образованием солей. ДМБА поражает центральную нервную систему. Обладает резко выраженным местным раздражающим действием на неповрежденную кожу и слизистые глаз.

ПДК в воздухе рабочей зоны 5 мг/м .

ТРИЭТИЛЕНДИАМИН (ДАБКО) С Н N . М.м. 112,0. Белый кристаллический порошок, растворим в воде, ацетоне, этиловом спирте, бензоле, этилацетате, в средах, близких по рН к биологическим. 175 °С, 159 °С. Давление пара 3 мм рт.ст. при 50 °С. ДАБКО относится к малотоксичным соединениям со слабо выраженными кумулятивными свойствами. Наиболее поражаемыми являются нервная система, печень. При нанесении на кожу вызывает местные и резорбтивные раздражения.

ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мг/м .

1,4-ДИМЕТИЛПИПЕРАЗИН (1,4-ДМПП) — С Н N . М.м. 114,19. Бесцветная жидкость с запахом аминов, 131-132 °С, плотность 0,86 г/см , хорошо растворим в воде, этаноле, эфире. Установлено раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки глаз.

ОБУВ в воздухе рабочей зоны 0,01 мг/м .

ТРИЭТИЛАМИН — (С Н ) N. М.м. 101,25. Бесцветная жидкость, 0,72804 , 1,40044 , 114,8 °С, 89,5 °С. Растворим в этаноле, эфире, ацетоне, бензоле, хлороформе. Упругость пара при 30,2 °С — 100 мм рт.ст., при 20 °С — 66 мм рт.ст.

Поражает нервную систему, вызывает нарушения эритропоэза, проницаемость сосудистых стенок, функций печени. При острых отравлениях изменяется активность аминооксидаз.

ПДК в воздухе рабочей зоны 10 мг/м .

ДИЭТИЛТОЛУИЛЕНДИАМИН — смесь 3,5-диэтилтолуилен-2,4-диамина (75,5%) и 3,5-диэтилтолуилен-2,6-диамина (21%), прозрачная темно-окрашенная жидкость, плотность 1,022, -9 °С, 30,8 °С, давление пара 10 мм рт.ст. при 165 °С. Смешивается с органическими соединениями, в воде растворяется до 1% при 20 °С.

ДЭТДА — вещество 3 класса опасности, кумулятивными свойствами не обладает, слабый метгемоглобинообразователь, проникает через кожу, раздражает слизистую глаз, оказывает неблагоприятное действие на печень. В воздухе находится в виде паров.

ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мг/м .

ЭТИЛЕНДИАМИН Н NCH CH NH . М.м. 60,1. Бесцветная маслянистая жидкость, 9,95 °С, 117,2, смешивается с водой и спиртом. В техническом продукте содержится не менее 90%.

Раздражает слизистую оболочку верхних дыхательных путей и кожу, поражает печень.

ПДК в воздухе рабочей зоны 2 мг/м .

ХЛОРИСТЫЙ МЕТИЛЕН СН Cl . М.м. 84,93. Бесцветная жидкость, 40 °С, 1,325, давление паров при 24 °С — 400 мм рт.ст., хорошо растворяется в спирте, хуже — в воде.

По характеру действия является слабым наркотиком, поражающим, главным образом, нервную систему, печень и почки, но в меньшей степени, чем другие хлорпроизводные углеводороды, раздражает кожу, слизистые оболочки глаз, дыхательные пути. При действии едких щелочей в спиртовой среде отщепляет HCl.

ПДК в воздухе рабочей зоны 50 мг/м .

ТЕТРАХЛОРЭТИЛЕН CCl =CCl . М.м. 165,82. Бесцветная жидкость, 1,624, 121,2 °С, нерастворим в воде, растворим в спирте, эфире, бензоле, давление паров 30 мм рт.ст. при 34 °С, 10 мм pт.ст. при 14 °С. Реакционноспособное соединение. При действии едких щелочей в спиртовом растворе от молекулы тетрахлорэтилена отщепляется НCI с образованием этиленовых углеводородов. Наркотик. В отличие от хлорпроизводных этана, не вызывает резко выраженной патологии внутренних органов.

ПДК в воздухе рабочей зоны 50 мг/м .

ИЗОПРОПИЛОВЫЙ СПИРТ (2 пропанол), (СН ) СНОН. М.м. 60,09. Бесцветная жидкость, 0,785, 1,3776, 82,4 °С, давление паров при 20 °С составляет 32,4 мм рт.ст., неограниченно растворим в воде, эфире. При действии щелочных металлов образуется алкоголят, при действии органических и минеральных кислот — сложные эфиры. При дегидрировании образует ацетон.

Раздражает слизистые глаз и верхние дыхательные пути. Пары могут повредить сетчатку глаза и зрительный нерв.
ПДК в воздухе рабочей зоны 10 мг/м .

БЕНЗИН «КАЛОША» — смесь алифатических углеводородов, бесцветная жидкость с 80-120 °С. хорошо растворим в эфире, хлороформе. Вызывает некоторую апатию, развиваются конъюнктивиты, учащаются заболевания дыхательной системы.

ПДК в воздухе рабочей зоны 100 мг/м .

N,N-ДИМЕТИЛФОРМАМИД (диметиламид муравьиной кислоты), НСОN(CH ) . М.м. 73,89. Бесцветная жидкость c 61,0 °С, 153,0 °С, 0,9445, хорошо растворим в воде, эфире, этаноле, сероуглероде. Оказывает раздражающее действие на слизистые оболочки глаз, дыхательные пути, кожу, общетоксическое и эмбриотоксическое действие. Поражает печень, проникает через неповрежденную кожу.
ПДК в воздухе рабочей зоны 10 мг/м .

ФТОРТРИХЛОРМЕТАН (фреон-11, трихлорфторметан), CFCl . М.м. 137,38. Бесцветная жидкость, 23,7 °С, плотность 1,499 г/см , давление паров 664,18 мм рт.ст. при 20,1 °С, 1,384. Хорошо растворяется в спирте, эфире. Слабый наркотик, без выраженного токсического эффекта, в частности, на сердечно-сосудистую систему и печень.

ПДК в воздухе рабочей зоны 1000 мг/м .

ОКСИД ПРОПИЛЕНА — СН СНОСН . М.м. 58,08. Бесцветная жидкость с эфирным запахом, 35,0 °С, плотность 0,831 г/см при 20 °С. Смешивается с водой, спиртом. Образует взрывоопасные смеси с воздухом. Высокотоксичное соединение с выраженной опасностью острого ингаляционного отравления. Проникает через органы дыхания, кожу, слизистые оболочки, оказывая общетоксическое действие.

ПДК в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/м .

ОКСИД ЭТИЛЕНА — СН ОСН . М.м. 44,06. Газ. При температуре ниже 10 °С переходит в бесцветную жидкость с эфирным запахом. 10,7 °С. Растворим в воде, спирте, эфире. Оксид этилена — наркотик, обладает общетоксическим действием, вызывает нарушение сердечной деятельности, головокружение, рвоту.

ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мг/м .

ТРИХЛОРЭТИЛФОСФАТ — трихлорэтиловый эфир ортофосфорной кислоты (ТХЭФ), С Н О Cl P. М.м. 285,5. Прозрачная маслянистая жидкость со специфическим запахом, плотность 1,425 г/см при 20 °С, 203 °С при 10 мм рт.ст., 208-220 °С при 20 мм рт.ст., 60 °С. Хорошо растворяется в органических растворителях. Растворимость в воде 1,7 г/л. Обладает полиморфизмом токсического действия с доминирующим влиянием на центральную нервную систему, печень; судорожным эффектом, выраженным общерезорбтивным и мутагенным действием.

ПДК в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/м .

ЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ — CH ОН-CН OH. М.м. 62,06. Бесцветная жидкость, 197,6 °С, хорошо растворяется в воде, спирте, ацетоне, пиридине. Гигроскопичен. Упругость пара этиленгликоля при 20 °С составляет 0,09 мм рт.ст.

4. МЕТОДИКИ ИЗМЕРЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

4.1. Фотометрическое измерение концентраций толуилендиизоцианата в воздухе рабочей зоны

2,6-изомер М.м. 174,0

Метод основан на взаимодействии смеси изомеров 2,4 и 2,6-толуилендиизоцианата с пара-диметиламинобензальдегидом в кислой среде [3].

Отбор проб проводится в хромогенный реагент или уксусную кислоту.

Нижний предел измерения толуилендиизоцианата в анализируемом объемe пробы — 0,25 мкг.

Нижний предел измерения толуилендиизоцианата в воздухе — 0,025 мг/м при отборе 10 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 0,025 до 2,0 мг/м .

Измерению не мешают третичные амины, хлористый метилен, оксид пропилена, трихлорэтилфосфат, аммиак, динил, 4,4-дифенилметандиизоцианат.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.

Реактивы, растворы, материалы

Толуилендиизоцианат с содержанием 2,4-2,6 изомеров соответственно 65:35 или 80:20%. Содержание основного вещества 99,0-99,5%. В случае отсутствия толуилендиизоцианата для построения градуировочного графика используют стандартные вещества — анилин или анилина гидрохлорид.

Анилин свежеперегнанный, ГОСТ 5819-79*.
______________
* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 5819-78, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

Анилина гидрохлорид высушенный, ГОСТ 5243-77.

Основной стандартный раствор толуилендиизоцианата. Во взвешенную колбу емкостью 25 мл вносят 25-30 мг толуилендиизоцианата (ТДИ), взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки ацетоном.

Раствор ТДИ с содержанием 10 и 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40%-ной уксусной кислотой. Раствор сохраняется в течение 2 сут.

Основной стандартный раствор анилина или анилина гидрохлорида. Во взвешенную мерную колбу емкостью 25 мл, содержащую 5-10 мл уксусной кислоты, вносят 2 капли анилина или на кончике стеклянной палочки гидрохлорида анилина, колбу взвешивают вторично. Раствор доводят до метки уксусной кислотой и перемешивают. Рассчитывают содержание вещества в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение 10 сут. Растворы с содержанием 1 и 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40%-ной уксусной кислотой. Растворы устойчивы в течение 2 сут.

Ацетон, ГОСТ 2603-79. Сушат над плавленным хлористым кальцием, фильтруют и перегоняют.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, ледяная и 40%-ная.

п-Диметиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272-77, х.ч., 2% раствор в 40%-ной уксусной кислоте. Сохраняется 5 ч.
________________
* ТУ, упомянутые здесь и далее по тексту, являются авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. — Примечание изготовителя базы данных.

Хромогенный реагент. Смешивают равные объемы 2% раствора п-диметиламинобензальдегида и 40% уксусной кислоты. Устойчив в течение 5 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Рыхтера.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74*, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
_______________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75*.
_______________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 25336-82, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 3 л/мин аспирируют через 2 поглотительных прибора, содержащих 4 мл хромогенного реагента или 2,5 мл 40% уксусноой кислоты. Проба, отобранная в хромогенный реагент, сохраняется в течение 3 ч, в уксусную кислоту — в течение 2 суток. Для измерения концентраций ТДИ на уровне 1/2ПДК следует отобрать соответственно 10 и 13 л воздуха.

Содержимое поглотительных приборов анализируют отдельно. Пробу, отобранную в хромогенный реагент, не позднее 3 ч после отбора фотометрируют в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим определяемого вещества, при длине волны 432-434 нм.

К 2 мл пробы, отобранной в уксусную кислоту, приливают 2 мл 2% раствора п-диметиламинобензальдегида и через 10 мин фотометрируют при вышеуказанных условиях. Окрашенные растворы сохраняются в течение 3 ч.

Содержание ТДИ в анализируемом объеме раствора определяют по предварительно построенному градуировочному графику на ТДИ или анилин или анилин гидрохлорид с учетом коэффициента пересчета. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.

Шкала градуировочных растворов

Стандартный раствор с содержанием 1,0 мкг/мл ТДИ или стандартного вещества, мл

Стандартный раствор с содержанием 10 мкг/мл ТДИ или стандартного вещества, мл

Аллергия на толуилендиизоцианат tди (ароматический диизоцианат) у подростков

О ПАТОГЕНЕЗЕ ИНТОКСИКАЦИИ ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТОМ

Ежегодное всемирное производство изоцианатов с общей формулой R=(N=C=0)n находится в пределах 3 млн т. Основное их применение — в производстве пенополиуретанов, разных пластиковых материалах, как отвердитель для красок, защитных покрытий, клеев и т. д. С каждым годом возрастает число людей, контактирующих с изоцианатами. Общепризнано, что классические представители изоцианатов — гексаметилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, толуилендиизоцианат (ТДИ) оказывают токсико-аллергическое действие. Анализ данных клинических и экспериментальных исследований показал, что изоцианаты могут обусловить различные нарушения здоровья и оказывают негативное влияние на состояние бронхолегочной и нервной систем, периферической крови, печени и почек. Основным органом-мишенью являются бронхи, а на 1-м месте из заболеваний находится бронхиальная астма. Чем обусловлены столь многообразные нарушения здоровья — либо высокой реактивностью изоцианатов и их производных, либо соединениями, образующимися при реакции с биологическими структурами, остается неясным. Изучен химизм взаимодействия ТДИ с макромолекулами клетки за счет высокореакционных связей N=C=0 . В последнее время появились данные о том, что у больных с хроническими болезнями органов дыхания, длительное время работающих в контакте с химическими веществами, происходят изменения перекисного окисления липидов (ПОЛ), антиоксидантной защиты и иммунного статуса организма. Свободнорадикальное окисление является универсальным молекулярным механизмом нарушения структурно-функциональной целостности мембран клеток органов и тканей. При этом активность ПОЛ оказывает влияние на состояние иммунитета, предположительно посредством изменения ответа иммунокомпетентных клеток.

Издание: Гигиена и санитария
Год издания: 2000
Объем: 4с.
Дополнительная информация: 2000.-N 5.-С.22-25
Просмотров: 108

Толуилендиизоцианат

Синонины: толуолдиизоцианат, ТДИ.

Толуилендиизоцианат является ароматическим диизоцианатом. Существует виде двух изомеров: 2,6-ТДИ и 2,4-ТДИ. Вместе с полиолом может стать сырьем для полиуретанов. Объемы производства ТДИ таковы, что на его производство уходит более 30% мирового рынка всех изоцианатов.

Есть несколько видов ТДИ для извлечения коммерческой прибыли, в их число входит также чистый 2,4 изомер (ТДИ 100), смесь изомеров 2,4-изомера и 2,6-изомера в пропорции 80% на 20% соответственно (ТДИ 80/20, Т-80). Последний вид ТДИ самый широко применяемы, так как производство данного ТДИ самое дешевое. Далее идет ТДИ 65/35 (Т-65) – смесь из 65% 2,4-изомера и 35% 2,6-изомера. Чистый 2,4-ТДИ получают в очень ограниченных количествах для специальных процессов (львиная доля уходит на производство эластомеров). Чистый 2,6-ТДИ выпускается сугубо для лабораторных целей виде реагента. Модифицированный ТДИ производится для особых целей.

Толуилендиизоцианат представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления 22 С и характерным едким запахом. От того, что температура плавления довольно низка и близка к комнатной, толуилендиизоцианат при транспортировке не редко застывает, поэтому его нужно выдерживать в складских помещения при довольно высокой температуре для дальнейшего розлива или какого-либо использования.

Объем производства толуилендиизоцианата оценивается в 2,6 миллионов тонн в год по состоянию на 2011 год. Самыми крупными производителями толуилендиизоцианата являются BASF, Bayer, Mitsui Chemicals, Dow, BorsodChem. Причем на долю первых двух компаний приходится более половины мощностей. Существует Международный Институт Изоцианатов, цель которого содействие безопасному обращению с толуилендиизоцианатом в обществе и окружающей среде.

Основной метод получений ТДИ заключается в нитровании толуола до динитротолуола. Затем динитротолуол каталитически гидрируют до толуолдиамина. Потом толуолдиамин растворяют в инертном растворителе и вводят во взаимодействие с фосгеном.

Также ТДИ можно получить непосредственно из динитротолуола жидкофазным карбонилированием в среде о-дихлорбензола. Этот метод позволяет избежать использования фосгена, а проблема связанная с отходами сводится только лишь к утилизации хлорводорода. Даный метод нельзя назвать промышленным.

В данный момент компания Bayer использует инновационный подход в производстве ТДИ. Это запатентованная технология самой компании, по которой процесс фосгенирования производится не в жидкой, а в газовой среде. Такой способ получения толуилендиизоцианата дает возможность сократить расходы растворителя, потребления энергии и инвестиции на 80%, 60% и 20% соответственно.

ПЕНОПОЛИУРЕТАН

ИЗОЦИАНАТЫ

Изоцианаты, являясь ди- или полифункциональными реагентами, соединяют макромолекулы полиола, превращая систему в полимер. Реакция уретанообразования экзотермична (теплота образования полиуретана 159—168 кДж/моль). Выделяющееся тепло обеспечивает испарение инертного вспенивающего агента и отверждение пены. В случае вспенивания водой изоцианат взаимодействует с водой, при этом выделяется двуокись углерода для вспенивания и образуется поликарбамид, входящий в структуру полимера. Наличие уретановых и карбамидных групп, образующихся в результате реакции изоцианатов с гидроксильными группами и водой, способствует увеличению межмолекулярного взаимодействия за счет водородных связей.

В производстве жестких и эластичных ППУ используют ароматические ди- и полиизоцианаты. Основными из них являются 2,4-и 2,6-толуилендиизоцианаты (ТДИ), 4,4′-дифенилметандиизоцианат (МДИ), технические смеси изомеров ТДИ и МДИ, а также олигомерные продукты с концевыми NCO-группами, получаемые при взаимодействии диизоцианатов с гидроксильными группами олигоэфир- или олигодиендиолов. Наряду с упомянутыми типами ароматических диизоцианатов для придания ППУ ряда специфических свойств нашли применение также ксилилендиизоциа-нат, нафтилендиизоцианат, хлорированные и фосфорсодержащие изоцианаты.

Толуилендиизоцианаты (ТДИ) используются главным образом в производстве эластичных ППУ по одностадийному методу. При этом ТДИ применяются в виде смеси 2,4- и 2,6-изомеров: ТДИ 80/20 (содержание 2,4-изомера 80%, 2,6-изомера — 20%) и ТДИ 65/35. Изоцианатная группа ТДИ, расположенная в пара-положении к метильной группе, в 8—10 раз более реакционноспособна (при 20 °С), чем NCO-группа в orto-положении. С повышением температуры разница в активности обеих групп уменьшается и при 100°С они уже имеют практически одинаковую реакционную способность. Это различие в активности NCO-групп используется при получении преполимеров с концевыми изоцианатными группами и при синтезе полимеров с регулярной структурой.

Выбор ТДИ для получения эластичных ППУ обусловлен его доступностью и высокой реакционной способностью при взаимодействии с ингредиентами полиуретановой композиции. В этом случае высокая экзотермичность реакции не усложняет производство ППУ, поскольку диизоцианат берется в сравнительно малых количествах.

Иная картина наблюдается при получении жестких ППУ по одностадийному методу, когда диизоцианат вводится в значительных количествах, что обусловливает интенсивное тепловыделение и разогрев пенопласта до температур деструкции полимера — примерно до 180 °С. Трудности отвода тепла в таких системах делают нецелесообразным применение ТДИ с высоким содержанием целевого продукта. Положительные результаты достигаются при использовании менее реакционноспособного «сырого» ТДИ, содержащего 50—85% 2,4- и 2,6-изомеров или других ароматических диизоцианатов с меньшей мольной концентрацией NCO-групп.

Из числа диизоцианатов, пригодных для получения жестких полиуретанов по одностадийному методу, следует упомянуть 4,4/-дифенил-метандиизоцианат (МДИ) и олигофениленметилдиизоцианаты — «полиизоцианаты» (ПИЦ), получаемые фосгенированием анили-поформальдегидных олигомеров. В зависимости от условий синтеза ПИЦ получаются различной функциональности и средней молекулярной массы. Обычно для получения ППУ применяют ПИЦ с функциональностью (по изоцианатным группам), равной 2—3.

Возможность регулирования функциональности и молекулярной массы ПИЦ позволяет направленно влиять на свойства ППУ, получаемых на их основе. Очень низкое давление паров ПИЦ при комнатной температуре и их относительно малая токсичность упрощают технологию производства полиуретана. Преимуществом ПИЦ является также то, что они получаются в виде вязких жидкостей, и такая консистенция сохраняется для некоторых из них до -20 °С. В отсутствие влаги полиизоцианаты могут храниться в течение длительного времени без изменений, однако, подобно другим ароматическим полиизоцианатам, они претерпевают химические превращения при повышенной температуре. Устойчивость ПИЦ при хранении улучшается при разбавлении инертными растворителями (метиленхлорид, фреон-11).

Для производства полиуретана по двухстадийному (преполимерному) методу применяются аддукты диизоцианатов с мономерными пли олигомерными ди- и полиолами. Функциональность таких аддуктов по NCO-группам определяется числом реакционноспособных гидроксильных групп в исходных ди- и полиолах.

С целью получения жидковязких продуктов, удобных в переработке, иногда для получения ППУ используют растворы аддук-тов в мономерном изоцианате, например раствор аддуктов ТДИ и диэтиленгликоля в ТДИ в различных соотношениях (65 : 35, 80:20). Желательно, чтобы содержание непрореагировавшего ТДИ в аддукте было минимальным.

HimMax

Каталог

Ароматический диизоцианат

Ароматический диизоцианат

ТУ 113-38-95-90

Продукт 102-Т (толуилендиизоцианат является ароматическим диизоционатом (2,4-диизоциано-1-метил-бензол)) является токсичным продуктом (1-й класс опасности по ГОСТ 12.1.007-76).

Толуилендиизоцианат (ТДИ) — ароматический диизоцианат, существует в виде двух изомеров: 2,4-ТДИ (CAS: 584-84-9) и 2,6-ТДИ (CAS: 91-08-7). ТДИ совместно с полиолом является сырьём для производства полиуретанов. На производство ТДИ приходится около 30 % мирового рынка изоцианатов по состоянию на февраль 2011 г.

Толуилендиизоцианат (ТДИ) представляет собой бесцветную или бледно-жёлтую жидкость с температурой плавления около 22 °C и характерным едким запахом. Из-за температуры плавления близкой к комнатной, ТДИ часто застывает в бочках при транспортировке, поэтому их нужно выдерживать на складе при повышенной температуре для возможности дальнейшего использования.

Продукт 102-Т при действии на организм сильно раздражает верхние и глубокие дыхательные пути, вызывает астмоподобные заболевания с дальнейшим хроническим поражением легких.

Продукт 102-Т представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления около 22°C и характерным едким запахом. Из-за температуры плавления близкой к комнатной, ТДИ часто застывает при транспортировке и хранении, поэтому его нужно выдерживать на складе при повышенной температуре или нагревать для возможности дальнейшего использования.

Продукт 102-Т может также вызвать повышенную чувствительность кожи, раздражение глаз, при длительном контакте с продуктом могут нарушаться некоторые обменные процессы, проявляется плохое самочувствие , чувство стеснения в груди, одышка, рвота, кашель, повышение температуры, тяжелые астматические приступы, бессонница из-за одышки.

Предельно допустимая концентрация продукта 102-Т в воздухе рабочей зоны равна 0,05 мг/м³.

Определение в воздухе основано на взаимодействии продукта 102-Т с парадиметиламинобензальдегидом в растворе ледяной уксусной кислоты с последующим фотоколориметрированием.

Температура вспышки продукта 102-Т 126-129°С, температура воспламенения 132-138°С.

Физико-химические показатели продукта 102-Т:

Desmodur E 14

(ароматический ПИЦ предполимер на основе ТДИ)

Тип: Ароматический полиизоцианатный преполимер на основе толуилендиизоцианата.

Форма поставки: Жидкость средней вязкости без растворителя.

Назначение: Для производства высокоэластичных покрытий, герметиков и двухкомпонентных полиуретановых заливочных компаундов.

Содержание NCO -групп

Вязкость при 23ºС

Плотность при 20ºС

Категория:

Наша компания предлагает приобрести изоцианаты от ведущих химических концернов мира. Наиболее употребляемым на сегодняшний день является изоцианат Desmodur E 14. Основным применением данного вещества можно назвать производство клеевых составов, полиуретановых лакокрасочных покрытий. Благодаря своим показателям по прочности и стойкости изоцианаты могут входить в покрытия автомобилей, самолетов и автотехники. Клеи на основе изоцианатов используются для склеивания вискозы, нейлона и резины, могут входить в состав лаковых покрытий и применяются при производстве лакированной кожи.
Некоторые виды изоцианатов включаются в состав шпатлевок и покрытий для деревянных изделий, в краску и бетонные наполнители. Также изоцианат может использоваться для производства пенополиуританов, применяемых для заполнения керамических труб. Еще одна сфера применения некоторых марок изоцианатов – основа при создании контактных линз.
Хотя изоцианат не классифицируется как опасное вещество, работа с ним требует специальных условий и соблюдения техники безопасности и хранения. Данное сырье должно храниться в сухом месте, вне попадания солнечных лучей и при определенном температурном режиме.

5.13. Пленкообразователи полиуретанового типа

Полиуретаны – это гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи повторяющиеся уретановые группы –NH-CO-O-. Их получают взаимодействием полиатомных спиртов с полиизоцианатами.

В простейшем виде структуру линейного полиуретана на основе бифункциональных мономеров можно представить следующим образом:

При использовании мономеров с более высокой функциональностью образуются разветвленные (или сшитые) полиуретаны.

Для получения полиуретановых покрытий в качестве пленкообразующего применяют, как правило, смесь исходных компонентов, т. е. полиизоцианатов и полиолов. Образование собственно полиуретана происходит лишь в процессе формирования покрытия. Такие пленкообразующие и составляют основу большинства лакокрасочных материалов, которые называют полиуретановыми. Этот термин в достаточной степени условный.

В качестве полиолов в полиуретановых пленкообразующих нашли применение гидроксилсодержащие сложные и простые олигоэфиры, касторовое масло и продукты его переэтерификации, эпоксидные и алкидные олигомеры и т. д. Изоцианатным компонентом служат мономерные диизоцианаты и продукты их превращения различной структуры, содержащие две или более изоцианатных групп, – так называемые полиизоцианаты.

Сырьевые ресурсы . Основным изоцианатным сырьем для синтеза полиуретановых пленкообразующих служат 2,4-толуилендиизоцианат (1) и его смесь с 2,6-изомером (2).

А также 1,6-гексаметилендиизоцианат

Сами эти мономеры имеют ограниченное применение непосредственно для получения полиуретановых покрытий из-за высокой токсичности и летучести. В промышленности получают их производные – полиизоцианаты. Они обладают пониженной токсичностью за счет большей молекулярной массы.

К полиизоцианатам относятся:

1) продукты взаимодействия 2,4-толуилендиизоцианата с многоатомными спиртами (так называемые аддукты):

с диэтиленгликолем (ДГУ)

с триметилолпропаном (ТДИ-аддукт)

с продуктами алкоголиза касторового масла (преполимер КТ)

2) полиизоцианат-биурет – продукт взаимодействия 1,6-гексаметилендиизоцианата с водой:

3) продукты олигоциклотримеризации изоцианатов по связи N=C с получением полиизоциануратов:

Продукт олигоциклосотримеризации 2,4-толуилендиизоцианата и 1,6-гексаметилендиизоцианата (ТДИ/ГМИ – изоцианурат):

Гидроксилсодержащими компонентами для получения полиуретановых пленкообразующих служат простые и сложные олигоэфиры, эпоксидные, алкидные и другие олигомеры, содержащие свободные гидроксильные группы.

В качестве сложных олигоэфиров обычно используют разветвленные олигомеры с гидроксильными группами, например, на основе адипиновой и фталевой кислот, диэтиленгликоля и глицерина.

Простые олигоэфиры получают полимеризацией этиленоксида или пропиленоксида в присутствии полифункциональных спиртов и аминов. Обычно используют полимеры пропиленоксида, поскольку полиоксипропиленовая цепь обладает большей гидрофобностью, чем полиоксиэтиленовая, или блок-сополимеры пропиленоксида и этиленоксида с концевыми оксиэтильными группами:

Полимеризацию алкиленоксидов чаще всего проводят в присутствии глицерина, триметилолпропана и этилендиамина. Структуры образующихся полифункциональных гидроксилсодержащих олигомеров можно представить следующим образом:

полиоксипропилированный глицерин – олигомерный триол

полиоксипропилированный этилендиаминолигомерный тетраол

В качестве гидроксилсодержащих компонентов используют также диановые эпоксидные олигомеры с молекулярной массой более 1000, общей формулы:

Иногда для полиуретановых материалов применяют и более низкомолекулярные эпоксидные олигомеры, обработанные для повышения содержания гидроксильных групп вторичными аминами, например диэтаноламином:

Используют и другие гидроксилсодержащие олигомеры и полимеры, например полиакрилаты с боковыми гидроксильными группами, частично омыленные сополимеры винилхлорида с винилацетатом и др.

Реакции изоцианатной группы N= C= O .

В основе процесса формирования полиуретановых покрытий и синтеза полиизоцианатов лежат реакции нуклеофильного присоединения к изоцианатной группе. Она имеет линейное строение. Электронная плотность распределена так, что азот и кислород несут отрицательный заряд, а углерод — положительный. Наиболее типичны для изоцианатов реакции нуклеофильного присоединения с участием соединений, содержащих при нуклеофильном центре подвижные атомы водорода (спирты, фенолы, карбоновые кислоты, амины, карбамид, вода и т. д.).

Изоцианаты высокоактивны в реакции анионной полимеризации. При взаимодействии с нуклеофильными реагентами теоретически возможно раскрытие как N=C-, так и С=О-связи. Но энергия связи С=О в изоцианатах значительно больше энергии связи С=N (635 кДж/моль и 384 кДж/моль соответственно). Поэтому присоединение нуклеофильных реагентов к NCO-группе происходит по связи N=С изоцианатов:

В отсутствие катализаторов скорость реакции изоцианатов с нуклеофильными агентами определяется нуклеофильностью последних и возрастает в ряду

RNH2 > ROH > H2O > C6H5OH > RSH > RCOOH;

R2NH > RNH2 > NH3 > PhNH2 ;

в ряду других азотсодержащих соединений:

RNHR` > RNHCONHR` > RNHCOR` > RNHCOOR`.

амин карбамид амид уретан

Энергия активации взаимодействия нуклеофилов с изоцианатами, как правило, невысока (не превышает 21-42 кДж/моль).

Строение изоцианатов существенно сказывается на их реакционной способности. Рассмотрим данные об относительных скоростях взаимодействия RC6H4NCO со спиртами:

R относительная скорость

H (фенилизоцианат) 1

Скорость реакции определяется как электронными, так и стерическими факторами. Введение электроноакцепторных заместителей в бензольное ядро арилизоцианатов увеличивает долю положительного заряда на атоме углерода изоцианатной группы, облегчая атаку этого атома нуклеофилом и увеличивая, тем самым скорость реакции. Так, введение второй NCO-группы в пара-положение увеличивает реакционную способность первой NCO-группы в 5 раз, а нитрогруппы – в 41 раз. Ароматические изоцианаты более активны, чем алифатические.

Помимо электронных эффектов заместителей важную роль играют стерические факторы. Реакции ароматических изоцианатов тормозятся заместителями, находящимися в орто-положении, алифатических – разветвленными заместителями, расположенными вблизи реакционного центра. Так, введение СН3-группы в орто-положение в фенилизоцианат вызывает уменьшение скорости в 25 раз, а в пара-положение – только в 2 раза. В 2,4-толуилендиизоцианате

широко применяемом для получения полиуретанов, NCO-группы в положении 4 в 3-7 раз (в зависимости от условий реакции) активнее NCO-группы в положении 2 из-за находящейся в орто-положении СН3-группы.

Наибольшее значение в процессах получения пленкообразующих и их отверждении имеют следующие реакции изоцианатов.

1. Реакция изоцианатов со спиртами приводит к образованию уретановой связи. Она лежит в основе как процессов получения полиизоцианатов, так и процессов пленкообразования. Легко протекает при 20-30°С (особенно в присутствии катализаторов). Это очень важно для получения лакокрасочных материалов естественной сушки. Первичные спирты активнее вторичных в реакциях уретанообразования; еще медленнее реагируют третичные спирты.

2. Реакция изоцианатов с фенолами. Фенолы гораздо медленнее реагируют с изоцианатами, чем алифатические спирты. Это объясняется их большей кислотностью (рКа фенола – 9,99, рКа алифатических спиртов – 16-18).

3. Реакция изоцианатов с водой положена в основу процесса получения полиизоцианатов биуретовой структуры, а также процесса отверждения некоторых полиуретановых композиций. Гидролиз изоцианатов – это многостадийный процесс. На первой стадии происходит нуклеофильное присоединение молекулы воды к группе NCO с образованием карбаминовой кислоты, быстро распадающейся на СО2 и первичный амин. Последний затем присоединяется к другой молекуле изоцианата с образованием замещенного карбамида, который, в свою очередь, может взаимодействовать с NCO-группами:

Скорость гидролиза лимитируется скоростью первой стадии образования карбаминовой кислоты и ускоряется обычными катализаторами реакций нуклеофильного присоединения к изоцианатной группе.

4. Реакция изоцианатов с аминами протекает с образованием замещенного карбамида:

С алифатическими аминами реакция быстро протекает при 0-25°С без катализатора. Ароматические амины реагируют аналогичным образом, хотя и с меньшей скоростью.

5. Полимеризация изоцианатов легко протекает по анионному механизму под действием третичных аминов, алкоголятов и карбоксилатов щелочных металлов и т. д. Инициируется взаимодействием соответствующего катализатора и мономера с образованием активного центра – аза-аниона:

Рост цепи — это последовательное присоединение молекул мономера к активному центру. В зависимости от условий проведения реакции и типа инициатора образуются различные продукты. Если цепь обрывается с потерей группы на стадии присоединения двух молекул мономера, то образуются циклические димеры (1). Если присоединяется третья молекула изоцианата, то образуется циклический тример (2). Если обрыв цепи происходит относительно редко, то образуется линейный полимер структуры N-замещенного полиамида (3).

Практическое применение в лакокрасочной промышленности находят тримеры диизоцианатов изоциануратной структуры (2). Это обусловлено:

  1. возможностью получения на их основе полифункциональных изоцианатов;
  2. высокой термостойкостью изоциануратного цикла.

Так, уретановое звено полимера рвется уже при 150-200°С, в то время как термическая деструкция изоцианурата начинается при 300°С.

Только с ЮР лицами

Только по безналичному расчету

Продукция в наличии

Со склада и под заказ

Развитая логистика

Доставка по всей России

8 (800) 775-87-04

Звонок бесплатный по России!

Толуилендиизоцианат ТДИ 80/20 (Cosmonate T-80, Космонат Т-80)

Толуилендиизоцианат ТДИ 80/20 (Cosmonate T-80, Космонат Т-80)

Основные физико-химические свойства

Гидролизируемый хлор макс.

Вещество: толилен диизоцианат (смешанные изомеры)

Торговое название/синонимы: Cosmonate T-80-

Бензол, 1,3 — диизоцианатометил— 1,3 — диизоцианатометилбензол-

Изоциановая кислота, метил-М-эфир фенилена-

Метил-М-фенилен эфир изоциановая кислота- диизоцианат толуол-

Метилфенилен изоцианат- ТДИ-ТДИ 80/20- толуол диизоцианат-

Толуол диизоцианат- толуол изоцианат- UN 2078- RCRA U223-

STCC 4921575- C9H6N2O2- OHS23602

Химическая группа: Ароматический изоцианат

Компонент: Толуол -2,6-диизоцианат

Cosmonate T-80, Космонат Т-80 используется в производстве эластичного пенополиуретана и других приложений полиуретановых эластомеров в том числе, синтетическая кожа, ткани с покрытием, краски и клеи.

Фасовка: бочка 250 кг, п/э канистра 10, 5 кг.

Гончарова Наталья Тел.: 8 (910) 790-12-68
Тел./факс: 8 (8313) 26-52-69
ICQ: 642-427-616
e-mail: natali@vitahim.ru

Написать отзыв

Ваш отзыв: Внимание: HTML не поддерживается! Используйте обычный текст.

Оценка: Плохо Хорошо

Введите код, указанный на картинке:

Категории

Контакты

Представительство г.Москва
тел.: +7(495) 668-07-85
тел.: +7(926) 102-38-87
тел.: 8(800) 775-87-04
e-mail.: msk@vita-reaktiv.ru

Представительство г.Санкт-Петербург
тел.: +7(812) 309-72-01
тел.: +7(981) 131-89-88
тел.: +7(812) 309-98-99

Представительство г.Пермь (торговый представитель в г.Екатеринбург)
тел.: +7(342) 202-64-00
тел.: +7(342) 200-90-92
тел.: +7(343) 384-56-75

Представительство г.Курск (торговый представитель в г.Белгород, г.Воронеж, г.Липецк, г.Саратов, г.Волгоград)
тел.: +7(4712) 31-26-68
тел.: +7(4722) 37-24-49
тел.: +7(4742) 39-36-32
тел.: +7(8452) 44-80-16
тел.: +7(473) 275-87-65
тел.: +7(8442) 78-03-88

Представительство г.Ростов-на-Дону (торговый представитель в г.Краснодар, г.Симферополь, г.Ставрополь)
тел.: +7 (863) 204-26-15
тел.: +7 (928) 111-15-65
тел.: +7 (861) 201-84-68
тел.: +7 (365) 277-70-67
тел.: +7 (865) 220-71-10

Представительство г.Казань
тел.: +7(843) 202-40-70
тел.: +7(987) 067-77-70

Представительство г.Новосибирск
тел.: +7(383) 227-95-51
тел.: +7(383) 227-95-14

Изоцианатные отвердители

Для отверждения гидроксилсодержащих пленкообразователей использу­ют, как правило, бифункциональные изоцианаты или полиизоцианаты [14, 15]. Наиболее широко в промышленности применяют следующие диизоцианаты: толуилендиизоцианат (ТДИ, 2,4-изомеры с примесью 2,6-изомеров), метилен-

о Тетраметилксилилендиизоцианат дифенилизоцианат (МДИ), гексаметилендиизоцианат (ГД И, 1,6-гексан диизоциа­нат), изофорондиизоциа­нат (ИФДИ), 4,4’-диизоциа — натодициклогексилметан (ГМДИ, гидрированный МДИ), а также ксилиленди — изоцианат (КДИ), гидриро­ванный ксилилендиизоци — анат (ГКДИ), 2,2,4-(2,4,4)-

Триметилгександиизоциа- нат-1,6 (ТМГДИ) и тетра­метил ксилилендиизоциа-

Нат (ТМКДИ, 1,3-бис-[2- изоцианатопропил-2]-бен — зол) (рис. 2.12).

Метилендифенилизоци- анат (МДИ) часто применя­ют как смесь жидких изоме­ров, имеющих функцио­нальность более двух; он ис­пользуется как сшивающий агент в лакокрасочных ма­териалах, не содержащих растворителей (разд. IV).

Рис. 2.12. Диизоцианаты, применяемые для получения олигомерных отвердителей и полиуретанов

Все вышеназванные диизоцианаты, за исклю-

Чением твердого МДИ, являются высокотоксичными веществами, особенно токсичны ароматические изоцианаты. Перечисленные диизоцианаты при ком­натной температуре имеют относительно высокое давление паров, и при рабо­те с ними необходимо использовать средства защиты органов дыхания. В со­ответствии с этим данные вещества ограниченно используются в составе ла­кокрасочных материалов.

Наибольшее применение получили олигомерные полиизоцианаты — диме­ры, тримеры, аддукты со спиртами, полиизоцианатбиуреты и другие, имеющие значительно более низкое давление паров и, соответственно, менее токсич­ные. Олигомеризация имеет еще одно техническое преимущество: в большин­стве случаев функциональность изоцианатов увеличивается, что способствует их более высокой эффективности.

Олигомеризацию можно осуществлять разными способами: посредством образования биуретов (например, взаимодействием 3 молей диизоцианата и

1 моля воды) или уретанов (взаимодействие избытка диизоцианата с триолом), каталитической тримеризацией в изоцианурат, каталитической димеризацией в биурет путем образования аплофаната из двух диизоцианатов и спирта (рис. 2.13). Все указанные олигомерные аддукты изоцианатов могут приме­няться в качестве отвердителей. Они менее токсичны, чем исходные мономер­ные диизоцианаты, однако при работе с ними необходимо избегать контакта с кожным покровом и слизистой оболочкой.

Свойства полиуретановых покрытий зависят от равномерности и плотности мостиковых связей, определяющих их химстойкость, твердость и механиче­скую прочность, а также от числа образованных уретановыми группами водо­родных мостиков, которые придают покрытию эластичность. В качестве отвер­дителей чаще всего используют аддукты толуилендиизоцианата (ТДИ), гекса­метил енди изоцианата (ГДИ) и изофорондиизоцианата (ИФДИ) [14, 15].

Ароматические полиизоцианат-аддукты (олигомеры толуилендиизоциана­та) очень реакционноспособны и образуют твердые, стойкие к действию раст­ворителей и химикатов покрытия. Эти продукты сравнительно дешевы. Одна­ко полученные с их применением полиуретаны неатмосферостойки. Под воз­действием климатических факторов происходит пожелтение, матирование пленки и относительно быстрое ее разрушение. Поэтому ароматические поли — изоцианат-аддукты рекомендуются в качестве отвердителей для грунтовок и шпатлевок, предназначенных для получения антикоррозионных покрытий, а также стойких к истиранию покрытий по древесине.

Для оптимизации свойств покрытий нередко применяют изоцианурат-оли — гомеры на основе смеси толуилендиизоцианата и гексаметилендиизоцианата. С увеличением доли гексаметилендиизоцианата улучшаются эластичность и атмосферостойкость покрытий при условии применения соответствующего гидроксилсодержащего пленкообразователя.

Полиуретаны, получен­ные с применением гекса — метилендиизоцианата, об­разуют эластичные хими­чески и атмосферостойкие покрытия. Их применяют для наружного окрашива­ния промышленных изде­лий и конструкций, напри­мер большегрузного транс­порта, при ремонте автомо­билей и др. Сочетание низ­кой температуры стеклова­ния с наличием в цепях во­дородных связей позволяет этим полимерам образовы­вать эластичные пленки, которые после механиче­ского воздействия и повреж­дения проявляют эффект самозалечивания (Reflow).

Аллергия на толуилендиизоцианат tди (ароматический диизоцианат) у подростков

Толуилендиизоцианат — общеизвестный как ТДИ, является ароматическим диизоцианатом. Существует в виде двух изомеров: 2,4-ТДИ и 2,6-ТДИ. ТДИ совместно с полиолом является сырьем для производства полиуретанов. На производство ТДИ приходится около 30 % мирового рынка изоцианатов по состоянию на февраль 2011 г.

Виды ТДИ

Коммерчески используются несколько видов ТДИ, в том числе чистый 2.4 изомер, ТДИ 80 — смесь из 80 % 2.4-изомера и 20 % 2.6-изомера, ТДИ 65/35 — смесь из 65 % 2.4-изомера и 35 % 2.6-изомера. Чистый 2,4-ТДИ вырабатывается в промышленности в ограниченных количествах для специальных целей. Чистый 2,6-ТДИ выпускается только как лабораторный реагент. Также для особых целей производится модифицированный ТДИ.

Физические свойства

ТДИ представляет собой бесцветную или бледно-желтую жидкость с температурой плавления около 22 °C и характеным едким запахом. Из-за тепературы плавления близкой к комнатной, ТДИ часто застывает в бочках при транспортировке, поэтому их нужно выдерживать на складе при повышенной температуре для возможности дальнейшего использования.

Толуилендиизоцианат ТДИ 80/20 (Cosmonate T-80)

Основные физико-химические свойства

Гидролизируемый хлор макс.

Наименование продукта

Вещество: толилен диизоцианат (смешанные изомеры)

Торговое название/синонимы: Cosmonate T-80-

Бензол, 1,3 — диизоцианатометил— 1,3 — диизоцианатометилбензол-

Изоциановая кислота, метил-М-эфир фенилена-

Метил-М-фенилен эфир изоциановая кислота- диизоцианат толуол-

Метилфенилен изоцианат- ТДИ-ТДИ 80/20- толуол диизоцианат-

Толуол диизоцианат- толуол изоцианат- UN 2078- RCRA U223-

STCC 4921575- C9H6N2O2- OHS23602

Химическая группа: Ароматический изоцианат

Состав

Компонент: Толуол -2,6-диизоцианат

Применение

Cosmonate T-80, Космонат Т-80 используется в производстве эластичного пенополиуретана и других приложений полиуретановых эластомеров в том числе, синтетическая кожа, ткани с покрытием, краски и клеи.

Полиизоцианаты

Полимерный MDI (м етилендифенилдиизоцианат)

Рекомендован как отвердитель для полиуретановых самовыравнивающихся покрытий (наливных полов). Используется для производства жестких полиуретановых пен (пенопластов), монтажных пен, для теплоизоляции строений (сэндвич-панелей), холодильного оборудования, труб. Также МДИ применяется для строительных адгезионных материалов (герметиков, клеев и т. д.).

Полимерные HDI (гексаметилендиизоцианат) и IPDI ( изофорон диизоцианат)

Алифатические полиизоцианаты обеспечивают высокую прочность и гибкость, а также предоставляют большие возможности для разработки рецептур. В качестве отвердителя полиуретановых покрытий, они обеспечивают:

— Выдающийся внешний вид

— Не желтеет при старении

— Высокое содержание твердых частиц, низкое содержание летучих органических веществ

— Возможность быстрого высыхания

Easaqua M 501 ( Vencorex , бывш. Perstorp )

Easaqua™ М 501 представляет собой вододисперсионный сшивающий агент с низкой вязкостью на основе HDI. Он характеризуется более низкой гидрофильностью и вязкостью, чем Easaqua™ М 502. Является отвердителем для двухкомпонентных водных полиуретановых высококачественных покрытий для различных субстратов. Подходит для получения экологичных матовых прозрачных и пигментированных полуглянцевых красок.

Easaqua X D 401 ( Vencorex , бывш. Perstorp )

Easaqua™ X D 401 представляет собой вододисперсионный, быстродействующий сшивающий агент на основе амино-альдегидной смолы. Не содержит алкилфенолэтоксилатов. Отвердитель с высокой скоростью отверждения для двухкомпонентных водных полиуретановых высококачественных покрытий для различных субстратов, например для дерева, металла и пластика.

Easaqua X D 803 ( Vencorex , бывш. Perstorp )

Является быстродействующим отвердителем для двухкомпонентных вододисперсионных высококачественных полиуретановых покрытий для различных субстратов, например, дерева, металла и пластика.

Tolonate HDB 75 MX ( Vencorex , бывш. Perstorp )

Tolonate ™ HDB 75 MX — алифатический полиизоцианат (HDI гомополимер) (75 % сухого остатка) в смеси метоксипропилацетата и ксилола (1:1). Является наиболее популярным отвердителем для получения 2К-полиуретановых промышленных и защитных покрытий.

Tolonate HDT-LV ( Vencorex , бывш. Perstorp )

Tolonate™ HDT — LV — без растворителя, алифатический полиизоцианат на основе тримера гексаметилендиизоцианата ( HDI гомополимер).

· Двухкомпонентные полиуретановые покрытия и лаки

· Системы без растворителя

· Внешние защитные покрытия для автомобильной промышленности, промышленного оборудования, пластиковых деталей

Tolonate HDT-LV-2 ( Vencorex , бывш. Perstorp )

Tolonate™ HDT — LV 2 — без растворителя, алифатический полиизоцианат на основе тримера гексаметилендиизоцианата ( HDI гомополимер).

· Двухкомпонентные полиуретановые покрытия и лаки с низким содержанием летучих органических соединений

· Системы без растворителя и водные ПУ-системы

· Получение полиуретановых смол в качестве для синтеза интермедиатов

Ароматический диизоцианат TDI (Толуилендиизоцианат)

Используются для производства эластичных полиуретановых пен. Основной продукцией является: синтетическая кожа, сидения, ткани с покрытием, детали интерьера, герметии, краски, лаки, клеи.

Scuranate T80 ( Vencorex , бывш. Perstorp )

Scuranate T80 является универсальным и представляет собой смесь 80% 2,4-толуилендиизоцианата и 20%2,6-толуилендиизоцианата.

Контакты компании

Наш адрес:

220019, г. Минск, ул. Лобанка, 79 офис 37

Контактные телефоны:

+375 17 313 05 00

+375 17 313 06 00

+375 29 850 16 49

e-mail для контактов:

Drapex 39

Copyright 2020. Закрытое Акционерное Общество «Интердисп Бел». Оптовая торговля, подажа химического сырья для производства лакокрасочных покрытий, ПВХ и пластика, косметики и др.

Толуилендиизоцианат ТДИ 80/20 (Cosmonate T-80, Scuranate T80)

Основное применение Толуилендиизо­цианата — производство эластичных полиуретановых пен. Толуолдиизоцианат является частью 6-ти компонентной системы (для ППУ), в которой, реагируя с полиолом, образует полиуретан. Для вспенивания полимера применяют различные низкокипящие вещества, например метилен хлорид. CAS №: 26471 –62-5.

Измеряемые параметры Единицы измерения Значения
Степень чистоты вес.доли % мин. 99,7
Доля 2,4-изомера вес.доли % 79-81
Гидролизируемый хлор макс. вес.доли % CL 0,002-0,008
Содержание воды, макс. вес.доли % HCl 0,004

Фасовка: Бочки 250 кг

Класс опасности продукта: Класс 6.1. Номер ООН — UN2078. Упаковочная группа: II

Производитель: Mitsui Chemicals, Inc (Япония), VENCOREX Chemicals (Франция)

Свойства диизоцианатов

Методы синтеза диизоцианатов, полимеров и области их применения. Фосгенирование аминов, сульфаминов, мочевин и карбаматов. Перегруппировки Курциуса, Гофмана и Лоссена. Промышленные методы синтеза толуилендиизоцианатов. Опасность воздействия изоцианатов.

Рубрика Химия
Вид реферат
Язык русский
Дата добавления 20.12.2020

Министерство образования и науки Российской Федерации

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение

высшего профессионального образования

Кафедра Технологии основного органического синтеза и высокомолекулярных соединений

по дисциплине: Химия и технология сырья и мономеров

на тему: Свойства диизоцианатов

Диизоцианаты — это химикаты, которые могут поставляться в жидком и твердом виде или в виде растворов. В сочетании с полиолами (напр. простые и сложные полиэфиры, содержащие свободные гидроксильные группы) либо другими соединениями с активными атомами водорода, они используются для производства пористых и непористых полиуретановых полимеров, покрытий, клеев, герметиков, эластомеров и лаков.

Диизоцианаты чаще всего используются в производстве полиуретановых пен. Полиуретан используется в ряде крупных отраслей промышленности, таких как: строительство, изоляция, автомобильная промышленность, производство мебели, бытовой техники, текстиля и обуви. [1]

1. Свойства диизоцианатов

Диизоцианаты — продукты взаимодействия первичных алифатических или ароматических ди- и триаминов с фосгеном. В таблице 1 приведены физические свойства некоторых диизоцианатов, применяемых при получении полиуретанов.

Таблица 1 — Свойства диизоцианатов

127 (10 мм рт.ст.); 140…142 (21 мм рт.ст.)

194…199(5 мм рт.ст)

2. Методы синтеза диизоцианатов

1. Фосгенирование аминов, сульфаминов, мочевин и карбаматов.

Реакция фосгенирования диаминов:

1 — дикарбамоилхлорид; 2 — диамин; 3 — диизоцианат.

Синтезированные диизоциаты из алифатических диаминов, производных изофорона:

Бразентон использовал для получения диизоцианатов этаноламины. Например, при этерификации малеинового ангидрида и солянокислого этаноламина образуется соответствующий дихлоргидрат диаминодиэфира (16), фосгенированием которого получают диизоцианат 17. Круг диизоцианатов удается значительно расширить, используя 17 в реакции с некоторыми диенами. Например, при взаимодействии 17 с бутадиеном получают диизоцианат 18:

Диалкилмочевины могут реагировать с фосгеном по кислороду или азоту. В случае замещенных мочевин с первичными алкильными группами атака преимущественно идет по атому азота. Например, при взаимодействии этиленмочевины (20) с фосгеном образуется N-карбонилхлорид (21), который дегидрохлорируется особенно легко в присутствии акцептора хлористого водорода, давая этилендиизоцианат (22) с хорошим выходом:

2. Перегруппировки Курциуса, Гофмана и Лоссена.

В лабораторных условиях для синтеза изоцианатов используются перегруппировки, идущие через образование промежуточных ацил- и ароилнитренов. Промежуточный нитрен RCON может получаться при нагревании или фотолизе. Часто реакцию проводят в спирте, выделяя вместо неустойчивых изоцианатов стабильные карбаматы. Ниже приведена общая схема такой реакции.

Наиболее часто используется перегруппировка Курциуса. В этой перегруппировки используются азиды карбоновых кислот (31), которые образуются при взаимодействии хлорангедридов карбоновых кислот с азидом натрия или при реакции гидразидов карбоновых кислот в азотистой кислотой.

Широко используемый в лабораторной практике этот способ не находит применения в промышленности как из-за высокой цены исходных веществ, так и вследствие опасности работы с большим количеством термически малоустойчивых диазидов.

До последнего времени перегруппировку Гофмана также очень редко использовали для синтеза диизоцинанатов, которые в этом процессе получаются в водной среде, где они неустойчивы.

Перегруппировка гидроксамовых кислот по Лоссену также редко применяется для получения изоцианатов.

диизоцианат полимер синтез изоцианат

3. Синтез полимеров и области их применения

Полимеры на основе диизоцианатов получают полимеризациев, полиприсоединением и поликонденсацией.

Полимеризация используется для синтеза полимеров на основе лишь алифатических диизоцианатов с короткими цепями.

Диизоцианаты легко реагируют не только с диолами, но и с другими соединениями с активными атомами водорода. При этом если при взаимодействии диизоцианатов с водой и сероводородом получается сложная смесь различных продуктов, то при реакции диизоцианатов с дикарбоновыми кислотами образуются смешанные ангидриды, продуктами разложения которых являются полиамиды или полимочевины вместе с ангидридами поликарбоновых кислот. Например, продуктом взаимодействия декаметилендиизоцианата с сербационовой кислотой является соответствующий полиамид (97)

Также интерес заслуживают некоторые новые способы синтезы полимеров на основе диизоцианатов. Так, межфазной поликонденсацией изоцианатобензолсульфохлоридов и диаминов получают полисульфонамидомочевины (99) [3]:

4. Промышленные методы синтеза толуилендиизоцианатов

Применение фосгена создает некоторые экологические проблемы, и поэтомуболее предпочтительными являются методы, не использующие фосген. Фирма «Мицуи Toaцу Кемикалз» (Япония) разработала процесс, основанный на карбонилировании динитротолуола в присутствии спирта. В процессе применяют катализатор — палладий на носителе (активированном угле). Каталитическая система содержит также хлорид железа и пиридин. В результате получаются диуретаны или бикарбаматы:

Диуретаны затем подвергаются термическому разложению до диизоцианатов и спиртов:

Карбонилирование проводят при 433 К и 7,0 МПа. Динитротолуол превращается практически полностью за 2,5 ч. Термическое разложение карбаматов осуществляют в вакууме при 523 К в присутствии в качестве катализатора нафтената цинка.

Получение гексаметилендиизоцианата (1.6-гександиизоцианат, ГМДИ)

— бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом, т. пл. 206 К, т. кип. 528-531 К — был впервые получен Ф. Шмидтом в 1922 г. по реакции Курциуса из диазида пробковой кислоты.

Гексаметилендиизоцианат используют для получения уретановых эластомеров и уретановых лаков. На его основе можно получать также полимочевины, полиимиды и другие полимеры.

ГМДИ является продуктом фосгенирования 1,6-гексаметилендиамина. В промышленности раствор 1,6-гексаметилендиамина в о-дихлорбензоле насыщают сухим СО2 при 313-343 К. В результате реакции образуется N-(6-аминогексил) карбаминовая кислота, которая существует в виде биполярного иона. Полученный полупродукт фосгенируют сначала на холоду, затем при 343-423 К.

Гексаметилендиамин в промышленности получают гидрированием адипонитрила на никелевых или кобальтовых катализаторах при 353-473 К и давлении до 60 МПа. [4]

5. Опасность воздействия изоцианатов

Толуолдиизоцианат и другие изоцианаты являются сильными раздражителями для слизистой оболочки глаз, желудочно-кишечного и респираторного трактов. Прямой контакт кожи с толуол диизоцианатом может вызвать выраженное воспаление. Раздражение респираторного тракта может развиться в химический бронхит и бронхоспазм.

2. Повышенная чувствительность и Астма

Изоцианаты могут вызывать повышенную чувствительность у рабочих, проявляясь в тяжелых приступах астмы при повторном воздействии — даже при концентрациях ниже предельно допустимых. Отмечались летальные исходы от приступов астмы у людей с повышенной чувствительностью к изоцианатам.

Данные недавних исследований позволяют утверждать, что широко используемое соединение толуол диизоционата (80:20 смесь 2,4 и 2,6 толуол диизоцианата), способно вызывать образование злокачественных опухолей. [5]

С 1946 года наблюдается быстрый рост потребления полиуретанов, в 1970 г. в США объем использования их достиг 453 тыс. т. В то время как большинство полимеров получается с использованием небольшого числа химических реагентов, полиуретаны можно синтезировать из самых различных исходных веществ, что дает возможность широко регулировать их свойства и области применения. В настоящее время такие алифатические диизоцианаты, как гексаметилендиизоцианат, ксилилендиизоцианат и дициклогексилметандиизоцианат, а также такие ароматические диизоцианты, как толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, 1,5-нафтаталиндиизоцианат, толидиндиизоцианат и дианизидиндиизоцианат, производят в промышленном масштабе и легко доступны.

Список используемой литературы

1. Н.М. Ровкина, А.А. Ляпков «Лабораторный практикум по химии и технологии полимеров» — Томский Политехнический Университет, 2008 г, стр.130-131.

2. И. Прайд, Дж. Коуен, П. Кан и др. «Мономеры для поликонденсации» — Издательство МИР, Москва, 1976 г, стр. 310, стр.313-315, стр. 348-350.

3. Н.А. Платэ, Е.В. Сливинский «Основы химии технологии и мономеров» — Издательство «Наука» Маик «Наука/Интерпериодика», Москва, 2002 г, стр. 510-511.

Подобные документы

Структура макромолекул, надмолекулярная структура. Распределение по длинам и молекулярным массам. Свободнорадикальная, ионная полимеризация, сополимеризация. Ступенчатые реакции синтеза полимеров. Технологическое оформление синтеза промышленных полимеров.

контрольная работа [1,6 M], добавлен 08.03.2015

Методы синтеза и химические свойства аминов. Изомерия в ряду алифатических аминов и восстановление нитросоединений. Получение первичных, вторичных ароматических аминов. Получение третичных аминов. Реагенты и оборудование и синтез бензальанилина.

курсовая работа [627,8 K], добавлен 02.11.2008

Области применения полиуретановых эластомеров. Исходное сырье для синтеза полиуретанов. Кинетические особенности реакции полиуретанирования. Строение и спектры изоцианатов. Катализаторы для процесса формирования полиуретанов. Общие принципы их синтеза.

учебное пособие [3,8 M], добавлен 22.10.2011

Значение и области применения катализаторов. Физико-химические и каталитические свойства и реакционная способность наноструктур. Методы синтеза наноструктурированных каталитических систем на основе полимеров. Кобальтовые катализаторы гидрирования.

курсовая работа [2,2 M], добавлен 29.05.2014

Изучение метода синтеза соединений с простой эфирной связью, меркаптанов и аминов. Исследование реакций бимолекулярного нуклеофильного замещения. Анализ условий синтеза меркаптанов из хлорпроизводных. Технология жидкофазного синтеза. Реакционные узлы.

презентация [137,2 K], добавлен 23.10.2014

Открытие сольватирующих растворителей, названных «краун-эфиры» из-за изящной коронообразной формы молекул. Ценные свойства соединений, их образование, номенклатура и методы синтеза. Расширение возможностей экспериментальной химии как следствие открытия.

реферат [1,6 M], добавлен 22.04.2012

Номенклатура, классификация, химические свойства аминов. Основные и кислотные свойства, реакции ацилирования и алкилирования. Взаимодействие аминов с азотистой кислотой. Восстановление азотсодержащих органических соединений, перегруппировка Гофмана.

курсовая работа [608,4 K], добавлен 25.10.2014

Основные способы получения аминопиридинов: реакции Чичибабина, Кенигса и Гренье, метод восстановления N-оксидов, синтез с помощью перегруппировки Курциуса. Реакции синтеза 1-пиридин-4-пиридиния хлорида, 4-аминопиридина и 4-аминопиридина гидрохлорида.

реферат [180,9 K], добавлен 09.11.2013

Методы получения ароматических аминов: первичные, вторичные, третичные. Физические и химические свойства ароматических аминов. Галогенирование анилина свободными галогенами. Гидрирование анилина в присутствии никеля. Отдельные представители аминов.

реферат [278,6 K], добавлен 05.10.2011

История открытия витамина Е. Строение токоферолов, их физическо-химические свойства. Биологическая активность витамина Е. Методы выделения токоферолов из природных объектов. Промышленные методы синтеза триметилгидрохинона из псевдокумола сульфированием.

контрольная работа [26,7 K], добавлен 07.12.2013

Добавить комментарий